Достаточно высокая подвижность
Cтраница 4
Оказалось, что средний размер кристаллов в Pt-цеолитных катализаторах увеличивается с ростом концентрации платины для всех серий катализаторов вне зависимости от катионной формы цеолита и способа введения платины. На внешней поверхности гранул были обнаружены кристаллы платины со средним размером от 20 до 80 А. Образование кристаллов такого размера предполагает достаточно высокую подвижность атомов платины в процессе восстановления. [46]
Приведенные примеры полимеризации в кристаллическом состоянии демонстрируют существенное влияние однородной и неоднородной анизотропии на акты зарождения, развития и гибели цепей. Высокая степень однородной анизотропии в кристаллах обеспечивает миграцию энергии возбуждения на большие расстояния, значительное время жизни возбужденных состояний, а также образование ориентированных полимерных структур за счет анизотропного роста полимерных цепей. Однако необходимо отметить, что при достижении достаточно высокой подвижности молекул в кристаллах, которая реализуется обычно при высоких температурах за несколько или даже за 10 - 15 С до температуры фазового перехода, процесс роста полимерных цепей может развиваться по обычному активационному механизму, характерному для жидкофазных процессов. [47]
Что касается первого пункта, то, действительно, сухой газообразный водород даже при высоком давлении не оказывает существенного влияния на результаты испытаний на растяжение [68, 84, 118] или на рост трещин [164 - 168] в алюминиевых сплавах. Таким образом, теперь нельзя утверждать, что один водород не способен вызывать охрупчивания алюминиевых сплавов. По-видимому, все, что необходимо - это достаточно высокая подвижность водорода, позволяющая обеспечить проникновение в материал некоторого его минимального количества. [48]
Олигоэфиракрилаты, содержащие две ненасыщенные связи на концах молекул, в присутствии радикальных инициаторов достаточно легко полимеризуются с образованием сетчатого полимера. В образующихся продуктах концентрация узлов трехмерной сетки сравнительно высока, следовательно молекулярная подвижность в полимере сильно заторможена. В то же время непрореагировавшие олигомерные блоки сохраняют достаточно высокую подвижность. Этим и объясняется то обстоятельство, что в таких полимер-олигомерных системах имеются два времени Т2, различающиеся па несколько порядков. [49]
Олигоэфиракрилаты, содержащие две ненасыщенные связи на концах молекул олигомера, в присутствии инициаторов достаточно легко полимеризуются с образованием трехмерного полимера. В образующихся продуктах концентрация узлов трехмерной сетки сравнительно высокая, соответственно и молекулярная подвижность в полимере сильно заторможена. В то же время непрореагировавшие олигомерные блоки сохраняют достаточно высокую подвижность. Этим и объясняется то обстоятельство, что в таких по-лимер-олигомерных системах имеются два времени Т2, отличающиеся на несколько порядков. [50]
Температуры плавления полиаллилциклогексана и поли-4 - цик-логексилбутена-1 нельзя считать аномально высокими. В этих полимерах перехода кристалл - кристалл, подобно тому, как это наблюдается в поливинилциклогексане, не происходит. По всей вероятности, в этих полимерах метильная группа, расположенная между основной цепью и циклогексильной группой, придает молекулярной цепи достаточно высокую подвижность, так что полимер плавится еще до того, как достигается температура перехода в циклогексильных группах. [52]
Температуры плавления полиаллилциклогексана и поли-4 - цик-логексилбутена-1 нельзя считать аномально высокими. В этих полимерах перехода кристалл - кристалл, подобно тому, как это наблюдается в поливинилциклогексане, не происходит. По всей вероятности, в этих полимерах метальная группа, расположенная между основной цепью и циклогексильной группой, придает молекулярной цепи достаточно высокую подвижность, так что полимер плавится еще до того, как достигается температура перехода в циклогексильных группах. [54]
Температуры плавления полиаллилциклогексана и поли-4 - цик-логексилбутена-1 нельзя считать аномально высокими. В этих полимерах перехода кристалл - кристалл, подобно тому, как это наблюдается в поливинилциклогексане, не происходит. По всей вероятности, в этих полимерах метильная группа, расположенная между основной цепью и циклогексильной группой, придает молекулярной цепи достаточно высокую подвижность, так что полимер плавится еще до того, как достигается температура перехода в циклогексильных группах. [56]
Поэтому можно было ожидать, что гидрированию будут подвергаться молекулы субстрата, находящиеся в непосредственной близости к кристаллам Pt. При этом средние расстояния между оставшимися радикалами не должны изменяться. Этот результат указывает на достаточно высокую подвижность в адсорбционном слое даже при - 70 С. Однако вопрос о том, что именно подвижно - радикал или какая-то активная форма водорода i - пока остается открытым. [57]
Имеются различные объяснения многоэтапности в разложении. Ряд авторов связывают много-этапность разложения с разрушением на каждом этапе связей с различными энергиями [ 3, с. Известно, что разложение основных цепей полиорганосилоксанов и отщепление органического обрамления происходит за счет реакций замещения с использованием остаточных гидроксильных групп в цепях полимера [ 5, с. Для реализации этих процессов необходима достаточно высокая подвижность цепей полимера. [58]
На третьей стадии, в результате отщепления от ориентированных макромолекул основной массы водорода, метальных групп и части гетероэлементов, образуются твердые кристаллиты кокса. Наиболее ответственной, с точки зрения получения хорошо графитируемого кокса, является вторая стадия - формирование жидких кристаллов. Предварительная ориентация макромолекул при образовании мезофазы сохраняется в скелете кокса и при дальнейшей его карбонизации. Чтобы добиться ориентированной ( параллельной) укладки слоев в жидком кристалле, необходима достаточно высокая подвижность макромолекул и коксующейся массе. При этом количество центров кристаллизации должно быть оптимальным. [59]
Страницы: 1 2 3 4