Cтраница 2
Естественно ожидать, что раствор полимера содержит загрязняющие примеси, размер частиц которых колеблется в пределах от размера молекулы полимера до больших по величине частичек примеси. Наиболее совершенная очистка раствора полимера требует удаления всех частиц, превосходящих по размеру молекулу полимера, что чрезвычайно трудно выполнимо. Однако это затруднение можно обойти, если систематически применять при подготовке растворителя и раствора один и тот же хорошо проверенный способ очистки. [16]
Прежде чем использовать растворители, их подвергают сернокислотной очистке. Очистка в лабораторных условиях обычно проводилась вручную в стеклянных делительных воронках, что было неудобно и опасно, так как обычно используется 98 - 100 % - ная серная кислота. Предлагаемая механическая мешалка позволила устранить все неудобства, связанные с подготовкой растворителей. [17]
Однокомпонентные катализаторы второго поколения обладают столь высокой активностью, что их остаточное содержание в продукте практически не влияет на диэлектрические и физико-химические свойства продукта. Это позволило в технологических процессах нового поколения ( середина 70 - х годов) исключить стадии удаления катализатора. Следующим шагом в развитии технологии явился газофазный процесс в псевдоожиженном слое катализатора, нанесенного на частицы силикагеля, разработанный фирмой Union Carbide. Этот процесс позволяет отказаться от стадии отделения, регенерации и подготовки растворителя, от сушки полимера. [18]
Скорость перехода Ti - S0 зависит от вязкости растворителя, увели -, чиваясь по мере роста вязкости, пока, наконец, в твердом стекле не станет равной скорости испускания. Так, хотя растворы редко дают фосфоресценцию в жидком состоянии, они хорошо фосфоресцируют, будучи замороженными в жидком азоте. Данные, полученные разными исследователями о влиянии вязкости, не согласуются между собой. Однако для нафталина и пентацена такого же соотношения получено не было. Сильный эффект тушения растворенным кислородом заставляет подозревать, что влияние вязкости частично могло быть объяснено дезактивацией при диффузии кислорода, оставшегося в растворе, несмотря на многократное обезгаживание. Действительно, было показано [107], что остаточный эффект влияния вязкости очень мал и полностью объясняется примесями, причем данная степень чистоты легко воспроизводится при подготовке растворителя. Позднее Портер и Райт [170] подтвердили влияние вязкости на скорость реакции первого порядка в случае антрацена и объяснили ее различиями структуры двух состояний. Исследования мономолекулярной дезактивации усложняются бимолекулярными процессами с участием других молекул в триплетном и основном состояниях, кислорода, ионов тяжелых металлов и других примесей. [19]