Cтраница 2
![]() |
Зависимость предела прочности при растяжении при различных температурах испытания от дозы облучения полиэтилена. [16] |
Полиимид на основе диангидрида 3 3, 4 4 -дифенилоксидтетракарбоновой кислоты и диаминодифенилоксида очень устойчив к ультрафиолетовому облучению. [17]
Исходными веществами в этом случае являются ангидрид пиромеллитовой кислоты и пХ - диаминодифенилоксид. [18]
В реактор 1 при перемешивании загружают 340 кг воды, 5 5 кг концентрированной соляной кислоты, 8 кг диаминодифенилоксида, 15 2 кг хлоральгидра-та, 56 кг сульфата натрия ( безводного), 17 6 кг солянокислого гидроксиламипа. Смесь за 40 - 45 минут нагревают до кипения ( 101 - 103), кипятят 10 минут, охлаждают да 25 и фильтруют. Продукт на фильтре промывают водой до рН - 6 и сушат. [19]
В реактор 1 при перемешивании загружают 340 кг воды, 5 5 кг концентрированной соляной кислоты, 8 кг диаминодифенилоксида, 15 2 кг хлоральгидра-та, 56 кг сульфата натрия ( безводного), 17 6 кг солянокислого гидроксиламина. Смесь, за 40 - 45 минут нагревают до кипения ( 101 - 103), кипятят 10 минут, охлаждают до 25 и фильтруют. Продукт на фильтре промывают водой до рН - 6 и сушат. [20]
Были синтезированы по двустадийной схеме синтеза ( со) полиимиды на основе пиромеллитового диангидрида ( ПМДА), 4.4 - диаминодифенилоксида ( ДДФО) и выше указанных адамантансодержащих диаминов. [21]
Волокна из ароматических полиимидов выпускают под названиями а р и м и д, с у л ь ф и м и д ( СССР) и др. Аримид формуют из продукта поликонденсации пиромсллитового диангидрида и диаминодифенилоксида. [22]
В табл. VII.9 и VII.10 приведены показатели диэлектрической проницаемости и tg б полиамидоимидов фирмы Westinghouse, а на рис. VII.22 - VII.25 представлены зависимости tg б и диэлектрической проницаемости от температуры и частоты для полиэфироимида на основе 4 4 / - диаминодифенилоксида, гидрохинона и ТМА. [24]
Полиимидные волокна могут быть получены из полиамидокислот как сухим, так и мокрым формованием в воду. Использование сухого формования возможно благодаря достаточно высокой стабильности физико-механических свойств волокна, подвергаемого термической имидизации. Волокно на основе полипиромеллитимида диаминодифенилоксида получают из 20 - 30 % - ного раствора в диметилформамиде, диметилацетамиде, ди-метилсульфоксиде или N-метилпирролидоне в инертной среде при температуре ниже 65 С с последующей термической циклизацией при 200 - 250 С. При 300 - 350 С волокно подвергается дополнительной вытяжке на 150 - 200 % и, наконец, термофиксации при 400 С. [25]
Циклизация протекает легче, если полимер содержит группы, способные образовывать сопряженные связи. При ими-дизации в твердой фазе энергия активации непрерывно растет, а константа скорости уменьшается. Это обусловлено пространственными затруднениями ( наиболее реакционноспособные группы цик-лизуются в первую очередь), а также увеличением жесткости цепи. Так, энергия активации циклодегидратации полиамидокислоты из пиромеллитового диангидрида и диаминодифенилоксида возрастает с 23 до 30 ккал / моль, в то время как абсолютное значение констант скорости уменьшается больше чем на порядок. В толстых пленках скорость реакции имидизации лимитируется диффузией воды из реакционной зоны. В случае термической циклодегидратации содержание изоимидных звеньев в полимере составляет 1 - 3 % ( мол. [26]
Для получения ПБО-волокон чаще всего применяют продукты поликонденсации изофталоилхлорида с 3 3 -диоксибензидином. Получаемый вначале полибенз-оксиамид хорошо растворяется в амидных растворителях и может формоваться в волокно как по сухому, так и по мокрому методам. Свежесформованное волокно подвергают циклодегидратации и дополнительному вытягиванию при повышенной темп-ре. ПБИ - и ПБО-волокна уступают волокнам из ароматич. Их перспективность определяется только конъюнктурными соображениями. ПБИ-волокна в США выпускают в небольших количествах ( несколько десятков т) для космич. Волокна из ароматических полиимидов выпускают под названиями а р и м и д, сульфимид ( СССР) и др. Аримид формуют из продукта поликонденсации пиромеллитового диангидрида и диаминодифенилоксида. [27]