Cтраница 1
Диаминонафталин легко реагирует с муравьиной кислотой, образуя перимидин [266] - один из наиболее доступных пери-кон-денсированных гетероциклов. [1]
Диаминонафталин ( 7 9 г, 0 05 моль) кипятят 1 ч с 15 мл муравьиной кислоты. Смесь разбавляют вдвое водой, кипятят 2 - 3 раза с активированным углем, фильтрат охлаждают и нейтрализуют 25 % - ным раствором аммиака. Выпавший осадок отфильтровывают, хорошо промывают холодной водой и высушивают на воздухе, размазывая его тонким слоем на поверхности стеклянной пластинки ( прим. [2]
Диаминонафталин, 0 1 % - ный раствор в 0 1 я. [3]
Диаминонафталина дигидрохлорид, солянокислый 1 5-нафтилендиамин, гидрохлорид 1 5-нафтилендиамина, CioHi2N2Cl2, горючий светло-серый порошок. С разлагается, не плавясь; раствор, в горячей воде. [4]
Нафтилендиамины ( диаминонафталины) и их сульфокислоты имеют меньшее техническое значение, чем нафтиламины. Нафтилендиамин ( см. ниже) может быть превращен в бисдиазосоединание лишь с применением специальных методов, так как при - действии азотистой кислоты он легче образует нафтотриазин. С кетонами и карбоно-выми кислотами1 1 8-нафтилендиамин образует перимидины. Другие гетеронуклеарные нафтилендиамины способны бисдиазо-ти. Нафтилендиаминсульфокислоты более устойчивы, чем незамещенные диамины, и некоторые из них применяются в производстве азокрасителей. Нафтилендиаминсульфокислоты сочетаются с ди-азотиро ванными аминами. Красители из 1 4-нафтилендиамин-сульфокислот получаются диазотированием и сочетанием соответствующих моноацетилпроизводных, гидролизом ацетильной группы, диазотированием полученного аминоазосоединения и сочетанием со второй азосоставляющей. [5]
Какой из изомерных диаминонафталинов легче вступает в реакцию кислотного гидролиза. [6]
Получены все десять возможных диаминонафталинов, но они не применяются как промежуточные продукты. Интерес к ним в анилинокрасочной промышленности связан с идентификацией азокра-сителей. Так, при восстановлении 1-амино - 2-азо ( или 2-амино - 1-азо) - и 1-амино - 4-азокрасителей получаются 1 2 - и 1 4-диаминонафта-лины. Ренея при комнатной температуре и давлении 40 фунтов. Примерами служат ( XXV), ( XXVI) н ( XXVII); ( XXVI), получаемый с 83 % выходом при обработке водного раствора солянокислого 1 8-диаминонафталина уксусным ангидридом при 30 - 40, применяется как промежуточный продукт. [7]
Были синтезированы бис-оксинафтоильные производные некоторых диаминонафталинов и найдено, что они обладают субстантив-ностью того же порядка, что и Нафтол AS-SW. При замене нафталинового ядра в Нафтоле AS карбазольным имеет место большое возрастание субстантивности; антраценовое производное ( Нафтол AS-GR) имеет относительно высокую субстантивность; однако максимальной субстантивностью среди продажных нафтолов обладают производные 1 2-бензокарбазола - Нафтол AS-SG и Нафтол AS-SR. Возрастание субстантивности нафтолов в ряду производных бензола, нафталина, карбазола, антрацена и бензо-карбазола, вероятно, связано с резонансными свойствами этих кольцевых систем; важно также и. [8]
В случае диокси - или диаминонафталинов, содержащих заместители в разных кольцах, в реакцию Бухерера обычно вступает только одна из двух групп. [9]
Разделение, необходимое для получения чистых нитронафтил-аминов и диаминонафталинов, достигается различными путями, например, охлаждением продуктов нитрования без разбавления или с разбавлением горячим дихлорэтиленом и охлаждением до 50, когда начинает отделяться 1 5-изомер. [10]
Было установлено, что наиболее стойкими полимерами являются производные диаминостильбендисульфокислоты бензи-дина, диаминонафталина, диаминодифенилсульфона и диамино-бензола. С помощью инфракрасной спектроскопии было показано, что прирост массы, который-наблюдался на начальной стадии распада в случае полимера на основе диаминодифенилме-тана, обусловлен окислением СН2 - групп до карбонильных. [11]
Для стабилизации бутадиена применяют гидрохинон, Л / - фенил - / 3 - - нафтиламин, диариламины, трикрезол, диаминонафталин, алифатические меркаптаны [ JE4 - 8 ], нафтенаты и олеинаты меди. Чаще других используют амины, растворимые в минеральных кислотах; наряду с циклогексил-аминоы применяют Jb - нафтиламин, толуидины, дифениламин, парафе-нилендиамин. И для этого мономера весьма хорошим стабилизатором является ТБК. Емкости изготовляют из мягкой стали, изнутри красят и перед заполнением вытесняют из них воздух, предохраняя мономер от образования перекисей. [12]
Нафтиламин, относящийся к nepu - соединениям, взаимодействует с селеном, в то время как 1 8-диаминонафталин не взаимодействует совсем. Диаминонафталин образует с селеном ( IV) плохо растворимое соединение, которое можно использовать для аналитических целей. [13]
Например, оказалось, что в ряду а-нафталина реакция не идет, если в орто -, пери - или мета-положении к аминогруппе или гидроксильной группе находится сульфогруппа. В диокси-н диаминонафталинах реагирует лишь одна из групп, в аминонафтолах в реакцию может вступать одна гидроксильная группа или одна аминогруппа, в зависимости от занимаемых ими положений. В реакцию всегда вступает та группа, на которую не влияет сульфогруппа. [14]
Например, оказалось, что в ряду а-нафталина реакция не идет, если в орто -, пери - или мета-положении к аминогруппе или гидроксильной группе находится сульфогруппа. В диокси-и диаминонафталинах реагирует лишь одна из групп, в аминонафтолах в реакцию может вступать одна гидроксильная группа или одна аминогруппа, в зависимости от занимаемых ими положений. В реакцию всегда вступает та группа, на которую не влияет сульфогруппа. [15]