Cтраница 1
Брутто-константа хлорирования ПП ( Ann) определяется по уравнению АПП & сн & сн2 АСНз, причем каждая из названных констант, в свою очередь, зависит от степени конверсии, что объясняется различными значениями / - эффекта атомов хлора, находящихся в [ 3-положении. [1]
Полимеризация стирола в присутствии комплекса BF3 - ди-этиловый эфир протекает легко; брутто-константа скорости реакции, вычисленная по уравнению Rp k [ M ] 2 [ C ], составляет 0 17 ( моль / л) - 2 / мин. Комплекс BF3 - тетрагидрофуран катализирует полимеризацию лишь в присутствии воды. [2]
Обычно в качестве критерия реакционной способности ФОИ по отношению к холинэстеразам используют брутто-константу скорости ингибирования ( / С), определяемую по падению активности фермента во времени. [3]
Таким образом, несмотря на то, что многие детали актов возбуждения ХЛ неясны, при помощи ХЛ удается получить ценную информацию о реакциях, например, установить, что они состоят из макроскопических стадий, и определить брутто-константы скорости и выходы радикалов из клетки. [4]
Поэтому пока можно пользоваться брутто-константами экстракции, поскольку при обсуждении экстракционной способности различных экстраген-тов по одному фиксированному металлу вклад водной фазы в константу не меняется. [5]
Из них кинетически активным является первый, количество которого зависит от концентраций спирта и констант ассоциации всех типов ассоциатов. Вычисляемая из кинетических данных К есть брутто-константа. [6]
Можно, конечно, для всего процесса измерить порядки реак - ции по реагентам, определить энергию активации, вычислить предэкшонент. Определенные таким образом величины; относящиеся ко всему процессу в целом, могут представлять известный интерес. Часто их называют брутто-константами процесса. [7]
В 1962 г. удалось найти у ( 0) и / Сс / С / у ( 0) для нескольких кислот [1]; в настоящее время они найдены уже для ряда металлов [2], но еще далеко не для всех а. Поэтому пока можно пользоваться брутто-константами экстракции, поскольку при обсуждении экстракционной способности различных экстраген-тов по одному фиксированному металлу вклад водной фазы в константу не меняется. [8]
Здесь ki - константа распределения, зависящая от равновесной концентрации молекул г - того вида в растворе и, кроме того, являющаяся некоторой функцией температуры, эффективной поверхности сорбата и, наконец, изменения энергии молекул в результате их перехода из жидкой фазы в твердую. В опыте варьируются лишь концентрации распределяющегося вещества, поэтому остальные функциональные связи ki несущественны для нашего рассмотрения. Кроме того, необходимо допустить и независимость распределения одного вида молекул от присутствия в системе распределяющихся молекул других видов. На практике измеряется общее распределение сорбата безотносительно к его видовому составу. Следовательно, при анализе брутто-распределения видов молекул необходимо учитывать: а) общие равновесные концентрации сорбата в растворе и в твердой фазе; б) долю молекул данного вида в растворе по отношению к общему равновесному количеству сорбата в растворе; в) общую брутто-константу распределения. [9]
Несомненным доказательством преобладающей роли реакции деполимеризации по сравнению с другими реакциями при деструкции служит большое количество мономера, выделяющегося при пиролизе. Отсутствие заметных количеств мономера при глубоком пиролизе указывает на то, что основным механизмом деструкции в этом случае являются реакции передачи цепи. При замене атома водорода у третичного атома углерода полистирола на дейтерий происходит резкое увеличение выхода мономера, что, очевидно, связано с меньшей скоростью отрыва дейтерия по сравнению со скоростью отрыва водорода ( кинетический изотопный эффект) [21], так как прочность связей С-С главной цепи не меняется по сравнению с прочностью связей в недейтерированном полистироле. Еще большее увеличение выхода мономера наблюдается при переходе от полистирола к поли-а-ме-тилстиролу, у которого вообще нет связей водорода - третичный атом углерода. В то же время замещение водорода на дейтерий у р-углеродного атома полистирола, как и следовало ожидать, практически не влияет на выход мономера. Интересно отметить, что значения энергии активации пиролиза указанных по-листиролов одинаковы, но скорости разложения различаются значительно. Отсюда следует, что предэкс-поненциальные множители брутто-констант пиролиза и соответственно стерические эффекты также различны. [10]