Брутто-энергия
Cтраница 1
Брутто-энергия активации разложения составляет 15 ккал / моль. Количественное соотношение продуктов зависит от условий реакции. Основными продуктами как термического [161], так и катализированного солями кобальта [164] разложения надкапри-новой кислоты в различных растворителях являются каприно-вая кислота ( главным образом), двуокись углерода и нонило-вый спирт. [1]
Брутто-энергия активации разложения составляет 15 икал. Скорость каталитического разложения надкаприловой [165] и надлауриновой кис-лот [169, 170] не зависит от валентного состояния взятого иона переходного металла. [2]
 |
Изменение температуры по высоте реактора для смесей с различным содержанием окислов азота. [3] |
При помощи температурного коэффициента скорости реакции Kt была подсчитана брутто-энергия активации суммарной реакции окисления метана. [4]
Измерение энергии активации элементарных реакций свободных радикалов представляет собой очень трудную задачу, несравненно более трудную, чем измерение брутто-энергии активации реакции между молекулами. Свободные радикалы являются частицами весьма неустойчивыми, быстро исчезающими, вследствие рекомбинации на стенке или в объеме. Поэтому весьма затруднительно поддерживать постоянной и определять концентрацию свободных радикалов, особенно в газовой фазе. [5]
Возможно также параллельное протекание этих двух реакций [170, 184, 185], относительная роль которых зависит от условий опыта. Термическое разложение надбензойной кислоты в неводных инертных растворителях протекает в основном по нерадикальному механизму [21, 184] с брутто-энергией активации 24 ккал / моль. Значение энергии активации и отсутствие фенола в продуктах окисления [21] сводят к минимуму возможность гемолитического разрыва перекис-ной связи ( RO - ОН-47 ккал / моль [186]), однако не исключают индуцированный радикальный распад. [6]
Примеры подобного вычисления кинетического выражения для скорости и суммарной энергии активации из механизма окисления углеводородов будут приведены ниже ( см. стр. Здесь стоит только отметить, что в случае разветвленных и вырожденпо-разветвленных процессов член Q, учитывающий энергию первичного образования свободных радикалов, путем реакции зарождения, иходит в выражение для брутто-энергии активации лишь тогда, когда рассматривается начальная стадия превращения. При больших же временах превращения реакция разветвления начинает создавать радикалы с большей скоростью, чем реакция зарождения, и поэтому последней практически можно пренебречь. В силу этого в выражении для брутто-энергии активации разветвленных процессов, взятом в общем виде, будет иметься только член, учитывающий энергию активации реакции разветвления. [7]
Примеры подобного вычисления кинетического выражения для скорости и суммарной энергии активации из механизма окисления углеводородов будут приведены ниже ( см. стр. Здесь стоит только отметить, что в случае разветвленных и вырожденпо-разветвленных процессов член Q, учитывающий энергию первичного образования свободных радикалов, путем реакции зарождения, иходит в выражение для брутто-энергии активации лишь тогда, когда рассматривается начальная стадия превращения. При больших же временах превращения реакция разветвления начинает создавать радикалы с большей скоростью, чем реакция зарождения, и поэтому последней практически можно пренебречь. В силу этого в выражении для брутто-энергии активации разветвленных процессов, взятом в общем виде, будет иметься только член, учитывающий энергию активации реакции разветвления. [8]
Страницы: 1