Подобие - спектр
Cтраница 3
На принципиальную возможность участия в электропроводности органических красителей триплетного состояния указывает Тере-нин [65], который исходит при этом из оптических свойств этих соединений. Автор обращает внимание на такой существенный факт, как подобие спектров поглощения растворов и твердых слоев красителей ( см. стр. В то же время целый ряд таких красителей обладает электропроводностью и фотопроводимостью электронного характера. Все это открывает возможность связывать наблюдаемую проводимость с переносом зарядов по триплетным уровням. [31]
Абсорбционная спектроскопия может служить одним из методов качественного анализа. Идентификация какого-либо чистого соединения основана на сравнении спектральных характеристик ( максимумов, минимумов и точек перегиба) неизвестного вещества и чистых соединений; близкое подобие спектров служит хорошим доказательством химической идентичности, особенно если в спектре определяемого вещества содержится большое число четких, легко идентифицируемых максимумов. Для идентификации особенно полезно исследование поглощения в ИК-области, поскольку многие соединения отличаются тонкой структурой спектров. Применение спектрофотометрии в видимой и УФ-областях в качественном анализе более ограничено, так как полосы поглощения имеют тенденцию к уширению, что скрывает их тонкую структуру. Еще одна важная область применения связана с обнаружением сильно поглощающих примесей в непоглошающей среде; если молярный коэффициент поглощения в максимуме поглощения достаточно высок, легко установить наличие следовых количеств загрязнений. [32]
Триптофан ( рис. 5.9) имеет дискретный спектр фосфоресценции в тех же условиях, что и фенилаланин. Полученный спектр фосфоресценции триптофана подобен спектру фосфоресценции индола. Подобие спектров фосфоресценции фенилаланина и толуола, триптофана и индола дают основание считать, что люминесцентные свойства простых ароматических соединений определяются бензольным или индольным циклом и ближайшей группой заместителя. Этот вывод подтверждает подобную точку зрения, полученную при исследовании люминесцентных свойств производных бензола. [34]
Различие между спектрами серого и абсолютно черного тела состоит лишь в том, что при данной темп-ре Т и длине волны % излучат, способность С. Из подобия спектров следует, что отношение Ес ( к, Т) 1Е0 ( к, Т) - еХ ( г) ( спектральная степень черноты С. [35]
Различие между спектрами серого и абсолютно черного тела состоит лишь в том, что при данной темп-ре Т и длине волны X излучат, способность С. Из подобия спектров следует, что отношение ЕС ( К, Т) 1Ей ( К, Т) ЕЦ ( спектральная степень черноты С. [36]
Различие между спектрами серого и абсолютно черного тела состоит лишь в том, что при данной темп-ре Т и длине волны К излучат, способность С. Из подобия спектров следует, что отношение ЕС ( К, T) / E0 ( k, Т) e ( r) ( спектральная степень черноты С. [37]
Различие между спектрами серого и абсолютно черного тела состоит лишь в том, что при данной темп-ре Т и длине волны X излучат, способность С. Из подобия спектров следует, что отношение ЕС ( К, T) / E0 ( h, Т) е г) ( спектральная степень черноты С. [38]
При исследовании спектров кристаллов в поляризованном свете эти полосы обнаруживаются при любой ориентации электрического вектора световой волны относительно осей кристалла. Интенсивность их в отдельных компонентах спектра оценивается по модели ориентированного газа. Наличие таких полос в спектре кристалла и обусловливает общее подобие спектров паров и кристаллов. [39]
Оказалось, что с увеличением молярной концентрации гидроокиси натрия спектр поглощения бензолсульфонамида сильно изменяется-число узких полос в максимуме полосы поглощения уменьшается от четырех до одной, минимум поглощения сглаживается, делаясь все более интенсивным. Дальнейшее увеличение молярной концентрации гидроокиси натрия ( до 20, 200 2000 молей) на моль бензолсульфонамида не вызывает более никаких изменений. Предельно измененный спектр бензолсульфонамида в щелочном растворе подобен спектру поглощения бензолсульфонилхлорида в этаноле. Подобие спектров свидетельствует о сходстве структуры. [40]
Из сказанного выше следует, что сравнение формы спектров поглощения и люминесценции существенно для суждения о характере молекулярных сил и энергетических состояний молекулы. Наличие зеркальной симметрии спектров доказывает сходство потенциальных кривых возбужденного и невозбужденного состояний молекулы, неизменяемость сил внутримолекулярного взаимодействия при переходе молекулы в возбужденное состояние и тождество расположения колебательных уровней в обоих состояниях. Небольшое различие расположения уровней возбужденного состояния по сравнению с уровнями нормального состояния приводит к некоторому искажению симметрии, не нарушая однако подобия спектров. По характеру отступлений от симметрии легко составить представление о различии в расположении колебательных уровней обоих состояний / Гак, уменьшение интервалов в колебательной структуре полос в спектре поглощения по сравнению с интервалами спектра излучения свидетельствуют о более тесном расположении уровней возбужденного состояния по сравнению с расположением уровней невозбуждоиного состояния. Полное отсутствие симметрии спектров должно наблюдаться у молекул, обладающих существенно различными формами потенциальных кривых верхнего и нижнего состояний, что может быть следствием как структуры самой молекулы, так и различия в действии внешних сил на обе системы уровней. Естественно, что во многих случаях внешние воздействия сильнее возмущают систему уровней возбужденного состояния, чем систему уровней нормального состояния, что вызывает у спектров поглощения существенные изменения формы. [41]
 |
Зависимость отношения квантового выхода дырок г / I I I I I I I к квантовому выходу электронов. [42] |
Отсутствие большой энергии активации фототока при генерации дырок и электронов в объеме кристалла с длиной волны 2800 А говорит о том, что внутри кристалла электроны захватываются ловушками ничуть не больше дырок. При увеличении энергии возбуждающего света, начиная с 3 9 эВ, наблюдается существенное отклонение спектральной зависимости выхода электронов от спектра поглощения антрацена. На рис. 3.1.11 и 3.1.12 приведены данные, полученные соответственно на кристаллах с электродами из проводящего прозрачного слоя SnO2 или дистиллированной воды. Так как дистиллированная вода не инжектирует в антрацен электроны, представленная на рис. 3.1.12 спектральная зависимость / - больше соответствует собственному механизму генерации носителей тока. В то же время подобие спектра возбуждения / спектру поглощения вещества указывает на то, что дырки рождаются при диссоциации экситонов на электроде. Впервые результаты, подобные представленным на рис. 3.1.11 и 3.1.12, были получены Кастро и Хорнигом в работе [20] и правильно объяснены ими как свидетельство возникновения генерации дырок и электронов в объеме кристалла. [43]
Таким образом, принцип квазилинейной связи распространяется не только на связь физико-химических свойств с коэффициентами поглощения. Существует четкая корреляция между физико-химическими и цветовыми характеристиками окрашенных веществ. Из результатов расчета, следует что несмотря на разную природу битумов, их цветовые характеристики при одинаковом источнике излучения близки между собой. Аналогичные результаты были получены для других нефтехимических систем. Очевидно, причиной схожести цветовых свойств является подобие спектров поглощения исследуемых систем. [44]
Как показали исследования миграции экситонов ( разд. К примеру, добавление в антрацен тетрацена приводит к появлению электронных и дырочных ловушек глубиной соответственно 0 2 и 0 42 эВ с сечением захвата дырок порядка 10 15 см2, примерно в 100 раз превышающим сечение захвата электронов. По этой причине при введении в кристалл носителей обоих знаков дырки более эффективно захватываются молекулами примеси. Затем эти, уже сидящие в ловушках, дырки захватывают подвижные электроны, что приводит к образованию возбужденных молекулярных состояний тетрацена. Вследствие этого спектр электролюминесценции должен состоять из свечения антрацена и тетрацена. Это иллюстрирует рис. 3.2.25, где также показано, что при больших плотностях инжекционных токов меньшая часть инжектированных дырок попадает в ловушки. Это является следствием того, что с увеличением дырочного тока квазиуровень Ферми для дырок, EFh, приближается к валентной зоне, вызывая тем самым заполнение всех дырочных ловушек, лежащих по энергии между EFh и дном зоны проводимости. По этой причине число возможных пустых ловушек уменьшается, что приводит к меньшей вероятности захвата дырок. Так, в объеме кристалла антрацена преобладает бимолекулярная рекомбинация свободных дырок и электронов. Из рис. 3.2.25 также с очевидностью следует подобие спектров ЭЛ и замедленной флуоресценции. Как уже говорилось в разд. В случае рекомбинации носителей в местах расположения молекул тетрацена определенно наблюдается его флуоресценция. Но еще не ясно, образуются ли оба излучающих состояния. [45]
Страницы: 1 2 3