Cтраница 1
Диаминоциклогексан образуется лишь в том случае, когда обе функциональные группы адипонитрила восстанавливаются одновременно. Об этом говорят результаты гидрирования е-аминокап-ронитрила, в продуктах восстановления которого диаминоциклогексан не был обнаружен. Сорбция реагирующей молекулы на катализаторе сразу обеими функциональными группами ( нитриль-ными или альдиминными) должна приводить к получению только щЯ 2-диаминоциклогексана, что в действительности и наблюдается. Поскольку у динитрилов с более длин; ными углеродными цепочками, чем у адипонитрила, образование циклических форм затруднено, эти динитрилы при гидрировании не дают 1 2-диаминоциклоалканов. [1]
Диаминоциклогексан - N, JSP, N - тетрауксусная кислота ведет себя во всех случаях аналогично этилендиаминтетрауксус-ной кислоте; поэтому здесь не будут приведены методы исследования свойств ее комплексных соединений. В общем можно сказать, что ее константы устойчивости ( см. табл. 10) примерно на один-три порядка выше, чем у этилендиаминтетрауксусной кислоты. Установление равновесий в растворах комплексных соединений протекает относительно медленно. [2]
Диаминоциклогексан можно получить жидкофазннм гидрированием 1 2-динитроциклогексана в присутствии металлического Со и избытка аммиака при температуре 50 - 200 и давлении 100 - 300 атм. Выход диамина близок к количественному. [3]
Диаминоциклогексан представляет собой бесцветные кристаллы и существует в виде двух изомеров. [4]
Диаминоциклогексан - Ы М М - тетрауксусная кислота ( ДЦТА) ( I) образует с катионами металлов более устойчивые комплексы по сравнению с ЭДТА. [5]
Спектрофотометрический анализ основан на образовании диаминоциклогексаном с Со 2 в щелочной среде комплекса желтого цвета с максимумом поглощения при 315 нц; цветная реакция проводится в буферном растворе при рН 9 8, при этом ГМД не дает окрашивания и не мешает определению. [6]
Таким образом, можно сказать, что основными стадиями схемы последовательной ректификации продуктов гидрирования адиподинитрила должно быть: 1) отделение легкокипящих примесей; 2) отделение ГМД от тяжелокипящих; 3) ректификация диаминоциклогексана; 4) ректификация целевого продукта. [7]
Для оценки эффективности МОРА в сравнении с другими промышленными аминами испытанию подвергались следующие композиции: 1) 40 % МОРА в тяжелом ароматическом углеводороде - растворителе; 2) 40 % морфолина в тяжелом ароматическом растворителе; 3) сырой ( неочищенный) гексаметилендиамин; 4) неочищенный диаминоциклогексан; 5) неочищенный амиламин. [8]
Диаминоциклогексан образуется лишь в том случае, когда обе функциональные группы адипонитрила восстанавливаются одновременно. Об этом говорят результаты гидрирования е-аминокап-ронитрила, в продуктах восстановления которого диаминоциклогексан не был обнаружен. Сорбция реагирующей молекулы на катализаторе сразу обеими функциональными группами ( нитриль-ными или альдиминными) должна приводить к получению только щЯ 2-диаминоциклогексана, что в действительности и наблюдается. Поскольку у динитрилов с более длин; ными углеродными цепочками, чем у адипонитрила, образование циклических форм затруднено, эти динитрилы при гидрировании не дают 1 2-диаминоциклоалканов. [9]
Оптические изомеры транс - 1 2-диаминоциклогексана использовались в качестве конформационных стандартов, поскольку они координируются в качестве бидентатных лигандов стереоспецифически в отношении хелатного кольца. Легко увидеть из молекулярной модели, что при абсолютной конфигурации R этот лиганд может координироваться как бидентатный только в Я-конформации. Когда циклогексан находится в другой своей конформации кресла, обе МН2 - группы транс-аксиальны и находятся на слишком большом расстоянии, чтобы образовать хелат. Для этой системы не было опубликовано никаких подробных расчетов, но предварительные исследования показали, что для кольца еще возможен набор структур, хотя хиральность его фиксирована. Этот набор соответствует перемещениям плоскости MNN относительно остальной структуры диаминоциклогексана. [10]