Подполоса
Cтраница 1
Подполоса 2П - 2Д очень похожа по внешнем виду на полосу О-0, а подполоса 2П - 22 выглядит совершенно иначе - в ней имеется только один интенсивный () - кант и два / - канта. [1]
Подполосы имеют такую же структуру, как если бы они относились к двухатомной молекуле. [2]
Для подполос указаны их электронно-колебательные типы симметрии. [4]
Q различных подполос, представляют наиболее характерный признак перпенди-кулярной полосы, между тем как линии ветвей Р R подполос образуют обычно неразрешенный фон. Q, разрешается гораздо легче, чем структура подполос. В данном случае подполосы не слишком сильно налагаются друг на друга и поэтому не образуют сплошного сильного фона. [5]
Q-ветвям подполос перпендикулярных полос, в то-время как основные полосы являются, очевидно, параллельными полосами. Расстояния между этими полосами и полосами основной прогрессии можно легко интерпретировать как связанные с возбуждением колебаний Vj 1243 см, 1 и v 844 см 1; действительно, одна горячая полоса такого типа находится на расстоянии 888 см 1 от основной полосы О-О со стороны больших длин волн, что прекрасно согласуется со значением частоты vj 882 см 1, найденной в результате анализа инфракрасного спектра. [6]
Расстояние от подполосы 2 - П до соответствующей главной полосы несколько больше, чем vJJ, так как ее верхнее состояние ( К 0) расположено немного выше, чем верхнее состояние ( К - 1) главной полосы. [7]
 |
Полоса поглощения 0 - 0 системы А - X радикала HNCN при 3440 А. [8] |
С-тнпа в подполосе 0 - I ( обозначенной PQi) не виден Р - кант. [9]
В этих подполосах из-за действия упоминавшихся правил отбора переходы с Д / 0 ( Q-вет-ви) происходят на одну компоненту / ( - дублета, а переходы с Д / - 1 ( Р - и Я-ветви) - на другую компоненту. [10]
Поэтому одиночная Q-ветвъ подполосы 1 - О ( фиг. [11]
Во всех ветвях подполосы 3 - 2 можно отчетливо видеть асимметрическое расщепление линий с большими значениями / на две компоненты одинаковой интенсивности. В действительности же на основании значений / для первых линий ветвей была установлена нумерация подполос по К. Был также получен и проанализирован соответствующий спектр DNO. Для каждой изотопной модификации из комбинационных разностей были получены точные значения всех трех вращательных постоянных и из них определены геометрические параметры r0 ( NO), r0 ( NH) К - ( HNO) ( гл. [12]
Спиновое расщепление в подполосах 22 - 22 и 2S - 22 - быстро увеличивается с ростом N, что связано с высоким значением постоянной у и совершенно не характерно для обычных переходов 22 - 2Ц в двухатомных молекулах. Электронно-колебательные переходы 2S - 22 - и 22 - - 2S, которые должны были быть запрещены правилом отбора ( 60), в данном случае происходят, так как имеется большое дублетное расщепление, и поэтому свойства S и 2 больше уже не являются хорошо определенными ( см. [ 1а ], стр. Это несколько напоминает полосы 1S - 32 радикалов NF и SO, обсуждавшиеся ранее. [13]
Формула для линий каждой подполосы ( при заданных числах Л и К) совершенно точно совпадает с аналогичной формулой для полос линейных молекул. Однако формула для нулевых линий ( ветвей Q) подполос является отличной, так как в выражении для уровней энергии верхнего состояния ( 4 42) мы теперь имеем дополнительный член if 2Л ] С - Л, где L. [14]
В этом случае выделить подполосы вообще очень трудно, поскольку моменты инерции малы, вращательные постоянные большие и в нижнем состоянии молекула становится сильно асимметричным волчком. Поэтому спектр имеет такой же внешний вид, как и многолинейчатый спектр. [15]
Страницы: 1 2 3 4