Cтраница 2
Нестабильность боргпдрида аммония и неспособность боргидрида натрия вступать в реакцию с диаммиакатом диборана позволяют понять структуру диаммиаката диборана. [16]
Аэронавтики ( Wright Air Development Center) no контракту с военно-воздушными силами США, детально обсуждается получение боргидрида аммония и диаммиаката диборана. [17]
Синтезы проводят в расчете на 1 моль амида натрия при наличии избытка диаммиаката диборана в жидком аммиаке. Диаммиакат диборана получают, пропуская диборан в жидкий аммиак так, как описано в разд. [18]
Существенную роль играют растворимость боргидрида щелочного металла в эфире и присутствие твердой фазы. Процессы образования диаммиаката диборана, скорее, чем процессы, приводящие к образованию ам-миак-борана, идут в твердой фазе в отсутствие растворителя. Так, при разложении боргидрида аммония в твердой фазе получается диаымиакат диборана. То же самое происходит при действии газообразного аммиака на твердый эфират борана ( СН3) 20 - ВН3 и при обработке твердого аммиака дпбораном. [19]
Склонность диборана к образованию координационных соединений типа ( II) с азотистыми [4-6] или кислородными [7,8] основаниями Льюиса выражена значительно менее ярко, что объясняется термической неустойчивостью такого рода соединений. Первый представитель катионных комплексов бора типа ( II), известный под тривиальным названием диаммиакат диборана, был получен Штоком и Куссом [9] в 1923 г., однако только в 1958 г. Шульц и Перри [4] установили истинное строение этого соединения, показав, что оно является борогидридом бис - ( аммин) борония. [20]
Специфические условия получения дпаммиаката следующие: тонкую пленку твердого аммиака конденсируют на дне и нижней части стенок реакционной трубки. Слой твердого диборана конденсируют на несколько дюймов выше аммиака. После этого реакционный сосуд нагревают в течение 8 ч от - 140 до - 80 С ( газообразный диборан при - 120 С присоединяется к твердому аммиаку) и систему выдерживают при - 80 С для сублимации избытка аммиака. Только диаммиакат диборана, полученный в специфических условиях, при взаимодействии с натрием в жидком аммиаке выделяет точно один эквивалент водорода. [21]
![]() |
Прибор для получения циклоборазанов. [22] |
В качестве индикатора расхода азота и клапана, при помощи которого можно регулировать скорость образования диборана, используют простой ротаметр с шариком ( 0 - 60 л / час), установленный на линии подачи азота к аппарату. Сосуд с амидом натрия подсоединяют к наружному концу стеклянной трубки, введенной в боковое горло колбы ( см. рис. 8), короткой толстостенной тигоновой трубкой, которую пережимают пружинным зажимом. Когда реакционную колбу присоединяют к вакуумной линии через боковой отвод и давление в колбе понижается до упругости паров над раствором, зажим снимают. После этого амид натрия небольшими порциями при работающей магнитной мешалке вводят в раствор диаммиаката диборана в жидком аммиаке. [23]