Брюстера
Cтраница 2
После Брюстера дерзнул выступить лишь осторожнейший и дипломатичнейший Стоке, который сделал несколько вежливых замечаний по теории Брюстера, довольно безобидных; но распалившийся Брюстер решил, что Стоке подвергает сомнению точность его экспериментов. [16]
Уиффена и Брюстера, давших представление о том, как конформационные изменения могут влиять на величину этого вращения. В лучшем случае, если наблюдаемое молекулярное вращение совпадает с предсказанным для конкретной конформационной модели, удовлетворяющей другим данным, его можно рассматривать как ценное подтверждение остальных выводов. С другой стороны, большое расхождение между наблюдаемым и рассчитанным вращением может означать, что выбор конформационной модели сделан неправильно или неточно, хотя величина такого расхождения может мало что сказать об истинном положении конформационного равновесия. Возможно, наиболее важная сторона этих исследований состоит в демонстрации чувствительности оптического вращения к незначительным кон-формационным изменениям, таким, которые определенно будут иметь место у некоторых центров конформационно неустойчивых циклов пираноз, претерпевающих конверсию из одной формы кресла в другую через ряд гибких конформаций или форм полукресла. [17]
Расчет по Брюстеру успешно использовался и для других соединений типа СН3 - СНХ-R, где R - гибкая углеродная цепь, а X - жесткая функциональная группа. Он, однако, не дает хороших результатов для соединений, у которых X - гидроксильная или аминогруппа. Модель непригодна для соединений, в которых хромофорные группы не являются кон-формационно свободными, особенно это относится к фениль-ной группе. [18]
Расчет по Брюстеру успешно использовался и для других соединений типа СН3 - СНХ-R, где R - гибкая углеродная цепь, а X - жесткая функциональная группа. Он, однако, не дает хороших результатов для соединений, у которых X - гидроксильная или аминогруппа. Модель непригодна для соединений, в которых хромофорные группы не являются кон-формационно свободными, особенно это относится к фениль-ной группе. [19]
Рассчитанные по Брюстеру величины вращения спиралей очень бяизки к наблюдаемым [ М ] для поли-3 - мсгшшентена и поли-4 - ме-тилгексена и сильно различаются для высших полиолефинов, поэтому однозначно нельзя решить вопрос о преобладании одного вида конформаций в растворе полимеров. [20]
Отражение под углом Брюстера является одним из способов получения линейно поляризованного света. [21]
Подход Уиффена и Брюстера к проблеме расчета оптического вращения допускает, что принцип оптической суперпозиции распространим на различные коиформационные элементы асимметрии и что на вращение отдельных элементов соседние элементы не оказывают существенного воздействия. Брюстер признал, что такой подход является упрощенным ( ср. Весьма вероятно, что рассмотрение нуждается в видоизменении в случае соединений, содержащих более полярные заместители, таких, как фенилгликозиды и ацилгликозилгалогениды. Корытник [93] установил, что для этих групп требуется эмпирическое видоизменение правил Хадсона, поскольку влияние полярной группы распространяется на несколько центров. [22]
 |
Кювета многократного отражения.| Исследование жидкости в.| Исследование жидкости в капиллярах при освещении по схеме.| Исследование твердых образцов при освещении по схеме 90. [23] |
Лризш с углом Брюстера. [24]
Этот угол называется углом Брюстера, что и отражено индексом. [25]
Угол Б называется углом Брюстера. Проходящий через диэлектрик свет также частично поляризуется. [26]
Угол / называется углом Брюстера. [27]
Угол 9 называют углом Брюстера или углом полной поляризации. [28]
 |
Вращения конформационных звеньев ( 196 по Брюстеру для. - линии натрия ( в град. [29] |
Расчет молекулярного вращения по Брюстеру для предпочтительных конформеров а - и р-метилгидрокоричных кислот ( 202) и ( 203) ( см. разд. D в данном случае существенно расходятся. [30]
Страницы: 1 2 3 4