Брюэр
Cтраница 1
Работа Брюэра и Харальдсена4 нуждается и в критических замечаниях. [1]
В 1955 г. Брюэром и Харальдсеном4 подробно рассмотрен вопрос о теплотах и свободных энергиях образования боридов титана, циркония, ниобия, тантала и ряда других металлов IV, V и VI групп периодической системы. [2]
Однако данные, полученные Брюэром и Харальдсеном, представляют несомненный интерес и будут в дальнейшем сравнены с полученными нами предварительными данными по калориметрическому определению теплоты образования диборидов титана и циркония при сжигании их в кислороде. [3]
 |
Диаграмма состояния системы W-Si, по Кифферу, Бенезовскому и Галлистлю ( 1952 г.. Силицид MgSis заменен W5Si3, согласно новейшим данным. Силицид W3Si указан предположительно. [4] |
Температуры плавления эвтектик в этой системе оказались выше, чем это было определено Брюэром. [5]
Катализаторы, промотированные только КзО, или катализаторы с большим избытком К2О по сравнению с А12О3 в процессе использования теряют щелочь. В статье Брюэра и Мастика [36] приведен обзор данных по упругости пара окислов щелочных металлов и щелочных металлов, находящихся в равновесии с их твердыми окислами. [6]
Конечно, при рассмотрении реакций, сопровождающихся большим энергетическим эффектом, это не может изменить знака свободной энергии, что обычно и представляет практический интерес. Однако для научных обобщений, а также в случае реакций, протекающих с малым энергетическим эффектом, допущения, сделанные в работе Брюэра и Харальдсена4, и связанная с ними возможная значительная ошибка не должны упускаться из виду. [7]
Из литературных данных известно, что некоторыми исследователями случайно были обнаружены эмиссионные свойства катализаторов. Так, Кунсман [8-10] в 1925 г. нашел, что кристаллики катализатора, применяемого в синтезе аммиака, при нагревании эмиттируют ионы щелочных металлов. Брюэром [11] было установлено, что те металлы ( Fe, Ni, Pt), которые могут служить катализаторами в процессе синтеза аммиака, при нагревании начинают эмиттировать положительные ионы. [8]
Об этом говорит, например, резкое отличие энтропии, вычисленной с этими частотами, от экспериментальной величины. К хорошему согласию с экспериментальной энтропией приводят гораздо более низкие значения частот, найденные при исследовании спектров BeF2 [95] и MgF2 [31] методом матричной изоляции. Последние значения и приведены в справочнике для этих молекул. Для остальных молекул деформационные частоты оценены следующим образом. Отношение силовых постоянных деформационного и валентных колебаний для молекулы BeF2 составляет / 45 - Это значение положено нами в основу при вычислении частот v2 всех линейных дигало-генидов бериллия и магния. Рассчитанные с этими частотами энтропии газов отличаются от экспериментальных на величину, близкую к ошибке экспериментального значения. Для остальных линейных молекул принята оценка Брюэра с сотрудниками [11], которые находили vj как параметр, приводящий вычисленные значения энтропии к согласию с экспериментальными. [9]
Страницы: 1