Автор - структурное исследование
Cтраница 1
Авторы структурного исследования этого соединения полагают, что сокращение расстояния по сравнению с ожидаемым для ординарной связи примерно на 0 07 А можно объяснить слабым d п-о - взаимодействием Pd и Se хелатного лиганда. [1]
Авторы структурного исследования первого из этих соединений выделяют во взаимодействии цикла с металлом две обычные связи и одну связь it - этиленового типа. Однако, такая трактовка представляется достаточно произвольной ( особенно, учитывая равноценность всех связей С-С в этой части цикла) и основывается, по-видимому, главным образом на желании обеспечить атому железа октаэдрическую координацию. [2]
 |
Строение комплексов с аминометаллоциклами. [3] |
Здесь, согласно авторам структурного исследования [55], псевдодимерные ассоциаты образуются за счет связей О - Н - - - О. Во всех трех соединениях металлоциклы имеют конформацию кресла. [4]
Данных о межатомных расстояниях авторы структурного исследования не приводят. [5]
Данные по ИК-спектру WOF4, имеющиеся в работе тех же авторов структурного исследования, также, в сущности, подтверждают, что мостиковым лигандом является фтор, а не кислород. В спектре имеется линия в области 1020 - 1045 см - ], которая ранее была обнаружена и в спектрах паров как WOF4, так и MoOF4 и вполне обоснованно отнесена к связи М - ОКОНц. Можно добавить, что в кристаллах MoOF4 связь Мо-Оконц 1 64А имеет практически ту же длину, что и W-ЬКонц. [6]
 |
Комплексы о одной трех. [7] |
Впрочем расстояние С - С, равное 1 62А в комплексе с С2СЦ, представляется чрезмерно большим, и авторы структурного исследования [ 64J относятся с известным сомнением к реальности этого значения. [8]
Поскольку, однако, максимумы, отвечающие группам NH, в разностном распределении электронной плотности оказались значительно слабее максимумов, соответствующих мос-тиковым атомам азота, авторы структурного исследования 1861 предполагают либо статистическое распределение групп NNH и NH2 по двум мастиковым позициям, либо статистическую смесь комплексов двух типов. [9]
С другой стороны, сопоставление расстояний Pd - С1 в однопараметрических структурах ( ЫН ИРйСЦ ] и NH4) 2jPdCl6 ] ( i2 299 0 iQ04 А у первой и 2ЭОО 0 007 А во второй) еще раз подчеркивает совпадение эффективных атомных радиусов двух - и четырехвалентного палладия в комплексах этого класса. Авторы структурного исследования [ 361 считают, что именно этим следует объяснять частые случай неупорядоченного распределения атомов Pd11 и PdlT ( равно как и Pt и Ptlv) в соединениях формально трехвалентных металлов. [10]
Связи кобальта с перхлоратными группами явно ослаб-ленны, и полиэдр Со следует рассматривать как удлиненную квадратную бипирамиду. К сожалению, авторы структурного исследования не приводят полученных ими данных о магнитных свойствах этого соединения. [11]
В большинстве исследованных фосфиновых соединений координация металла квадратно-плоскостная без дополнительных взаимодействий по линии, перпендикулярной плоскости-квадрата. Такое взаимодействие было отмечено лишь авторами структурного исследования быс-диметилфенилфосфин-дийод-палладия Pd ( PiM. Структурному исследованию были подвергнуты обе формы. [12]
Ое относится к углероду, связанному с метальной группой. Можно отметить, что то же относится и к комплексу с участием тетраметил. Авторы структурного исследования [47] объясняют этот эффект уменьшением перекрывания заполненных d - орбиталей Pt с асимметричной ( при разных радикалах R) я - орбиталью лиганда. Во всех комплексах координация атомов углерода, участвующих в трехцентровых связях, заметно отличается от три-гонально-плоскостной. [13]
Лишь в одном соединении - Sr [ MnVIIO4 ] 2 - координация марганца тетраэдрическая. В остальных она октаэдрическая; в DyMn2O5 - имеются координационные полиэдры двух типов - октаэдры и квадратные пирамиды. Авторы структурного исследования [44], основываясь на некоторой аналогии в мотиве структуры и в межатомных расстояниях внутри октаэдров соединений DyMn2O5 и ( 3 - МпО2, полагают, что октаэдрические позиции в DyMn2Os занимают атомы MnIV, пятикоординационные - Мпш. [14]
Сульфоборановый лиганд присоединен к металлу четырьмя атомами: тремя атомами В и атомом S, связанными между собой и образующими П - образный фрагмент. Формальное координационное число платины равно семи. Однако авторы структурного исследования, основываясь на аналогии с формальной трактовкой комплексов [ РЦ ВюН Ы, рассмотренных ими ранее [96], считают, что сульфоборановый лиганд занимает два координационных места. Предполагается при этом, что электронная плотность, связывающая лиганд с платиной, сосредоточена в основном вдоль параллельных ребер В - В и В - S П - образного фрагмента лиганда. Если это действительно так, данное соединение можно считать аналогом диолефиновых комплексов. При такой трактовке координационное число платины снижается до пяти, а полиэдр ее можно трактовать, как искаженную тетрагональную пирамиду. [15]
Страницы: 1