Cтраница 1
Реакция Буво-Блана имеет также и промышленное значение для получения жирных спиртов из эфиров жирных кислот ( см, стр. [1]
Модифицировав метод Буво-Блана, реакцию можно осуществить в виде непрерывного процесса13 14, что имеет большое значение для промышленности. [2]
Механизм этой реакции подробно не изучался, однако реакцию Буво-Блана не следует рассматривать как гидрирование молекулы сложного эфира водородом, выделяющимся в реакции этанола с натрием. По-видимому, она протекает через стадию одноэлектронного переноса. На первой стадии этой реакции, вероятнее всего, имеет место перенос электрона от атома натрия на карбонильную группу эфира, после чего следует распад образовавшегося анион-радикала. [3]
Триглицериды и слож-льных жирных кислот обычно подвергали восстановим натрием ( способ Буво-Блана) или же каталитиче-нию под высоким давлением водорода. [4]
Восстановление глицеридов жирных кислот металлическим натрием было открыто в 1903 г. Буво-Бланом. [5]
Нитросоединения и продукты их частичного восстановления составляют группу соединений, к которым метод Буво-Блана неприменим. [6]
Декаметиленгликоль лучше всего получать восстановлением эфиров себациновой кислоты натрием и спиртом 2 по методу Буво-Блана, описанному выше, или же восстановлением водородом в присутствии катализатора 3; такая методика описана на стр. Оба метода применимы для получения целого ряда других гликолей. [7]
Декаметиленгликоль лучше всего получать восстановлением эфиров себациновой кислоты натрием и спиртом а по методу Буво-Блана, описанному выше, или же восстановлением водородом в присутствии катализатора 3; такая методика описана на стр. Оба метода применимы для получения целого ряда других гликолей. [8]
Кроме того, гераниевая кислота была превращена в цитронеллол, восстановлением ее эфира натрием в спирте по методу Буво-Блана. В этой реакции гидрируется и двойная связь в - положении к карбоксилу. Цитронеллол в результате окисления превращается в цитронеллаль, при восстановлении которого вновь образуется цитронеллол. Наконец, цитраль присоединяет в присутствии окиси платины 1 моль водорода, давая гераниол или 2 моля водорода и превращаясь в цитронеллол. Таким образом, было установлено структурное родство между кислородсодержащими производными с одной и с двумя двойными связями. [9]
Как видно из схемы, большое значение в качестве исходных веществ имеют спирты жирного ряда, получаемые каталитическим гидрированием жирных кислот или их эфиров, а также, по Буво-Блан, в присутствии натрия и низкомолекулярных одноатомных спиртов. При ведении процесса по последнему способу двойные связи непредельных жирных кислот не гидрируются. Исходным сырьем для получения жирных спиртов служат спермацет и спермацетовое масло, а также растительные жирные кислоты ( С12 и С14), например кислота кокосового масла. Получают цетиловый, стеариловый и олеиловый спирты. В последнее время для производства жирных спиртов применяются жирные кислоты, получаемые преимущественно при окислении парафина, так как непосредственное использование таких кислот в производстве мыла менее желательно из-за присущего им неприятного запаха. Окисление парафина является чрезвычайно интересным производственным процессом и потому оно будет подробно рассмотрено. [10]
Как видно из схемы, большое значение в качестве исходных веществ имеют спирты жирного ряда, получаемые каталитическим гидрированием жирных кислот или их эфиров, а также, по Буво-Блан, в присутствии натрия и низкомолекулярных одноатомных спиртов. При ведении процесса по последнему способу двойные связи непредельных жирных кислот не гидрируются. Исходным сырьем для получения жирных спиртов служат спермацет и спермацетовое масло, а также растительные жирные кислоты ( С12 и С14), например кислота кокосового масла. Получают цетиловый, стеариловый и олеиловый спирты. В последнее время для производства жирных спиртов применяются жирные кислоты, получаемые преимущественно при окислении парафина, так как непосредственное использование таких кислот в производстве мыла менее желательно из-за присущего им неприятного запаха. Окисление парафина является чрезвычайно интересным производственным процессом и потому оно будет подробно рассмотрено. [11]
Циклогексанон при окислении азотной кислотой образует адипиновую кислоту HOOC ( CH. Для обратного превращения надо окислить циклопентанон азотной кислотой до глутаровой кислоты НООС ( СН2) 3СООН; восстановить диэтиловый эфир натрием и спиртом ( метод Буво-Блана) с образованием пентаметиленгликоля НО ( СН3) г ОН; заменить обе гидроксильные группы на бром; заменить атомы брома нитрильными группами ( водно-спиртовый KCN); гидролизовать динитрил до НООС ( СН2) 5СООН и пиролизовать кальциевую соль дикарбоновой кислоты. [12]
Катализаторы этого рода более активны по отношению к кислородсодержащим группам, чем по отношению к ненасыщенным связям; ароматические ядра в их присутствии не восстанавливаются. Альдегиды и кетоны под давлением 100 атм при температуре 125 - 450 С восстанавливаются до спиртов, без образования побочных продуктов, что в определенных условиях дает преимущество этим катализаторам перед всеми остальными. Они применяются для восстановления карбоновых кислот, их эфиров и их амидов, в таких случаях другие катализаторы не дают хороших результатов. Восстановление кислот и эфиров ведут под давлением 200 - 300 атм при температуре 200 - 250 С. Первичные спирты получаются с хорошими выходами, благодаря чему этот метод может конкурировать с методом Буво-Блана. [13]