Cтраница 4
Более широко применимым является метод Соммле [ 405 1: бензилхлорид, бошшлбромид и их замещенные образуют с еек-саметилентетрамипом продукты присоединения в молекулярных соотношениях, которые могут быть выделены в твердом вице и имеют резкие точки плавления. При кипячении с водой они распадаются но не вполне выясненной схеме с образованием соответствующих альдегидон, которые иногда получаются этим путем с хорошими выходами [ см. примечание 29, стр. Экспериментальные подробности ие указаны. В выделении продуктом присоединения нет необходимости, обычно бьшает достаточным продолжительное кипнчоиио соответствующих бромидом или хлоридов в водио-опиртовом растооре. [46]
Каждый реферат получил порядковый номер, и именно на этот номер ( а не на страницу. Подробности экспериментов в рефератах Chemical Abstracts всегда приводились более скупо, чем в рефератах Chemisches Zentralblatt или РЖ Химия; сейчас эта сторона освещается еще более сжато, рефераты стали короче, главное внимание в них уделяется сути работы, выводам из нее. Тот, кого интересуют экспериментальные подробности, не может обойтись без обращения к оригиналу. В качестве примера ниже воспроизводится реферат работы, о которой шла речь в разд. [47]
Промышленно доступный [22] катализатор [ Zr ( H) Cl - ( CsHs ] в стехиометрических количествах можно использовать для превращения алкенов в карбоновые кислоты [23], так как он легко алкилируется с образованием линейных ал-килциркониевых производных, которые в мягких условиях ( 1 - 2 атм) реагируют с СО ( СО внедряется по связи металл-углерод) с образованием ацильных комплексов. Замечательным свойством этого реагента является то, что даже в случае алки-лирования алкенами с неконцевой двойной связью образуются алкильные производные, в которых цирконий присоединен к концевому атому углерода, что, вероятно, происходит вследствие осуществления последовательности реакций ( внедрение - элиминирование - внедрение) описанных выше. Окислительный гидролиз ацилциркониевого комплекса приводит с высоким выходом к карбоновым кислотам [ схема (6.28) ]; экспериментальные подробности использования этого катализатора не опубликованы. [48]
НВг, или же претерпевает уплотнение. Об образовании ацеталь-дегида из ацетилена М. Г. Кучеров в цитируемой статье писал: Ацетилен, взбалтываемый с водой и бромной ртутью, дает альдегид даже при обыкновенной температуре. В том же томе журнала есть предварительное сообщение О новом способе гидратации ацетиленов [90], в котором приводятся экспериментальные подробности. [49]
При щелочном гидролизе этой соли нульвалентныи комплекс регенерируется. Сходна ли эта соль с той, которая описана в вышеприведенном уравнении как ( [ CeHebCr AlCU, - установлено не было, поскольку экспериментальные подробности, касающиеся этого вещества, пока что в печати не опубликованы. [50]
По этому методу отвешенное количество вещества помещают в выложенный ватой платиновый сосуд, боковые стенки которого снабжены маленькими отверстиями, и подвешивают его на проволочке в пробке, закрывающей стеклянную банку, наполненную кислородом; на дне банки налито 100 CMS 10 % - ного раствора едкого натра, не содержащего хлора. Если зажечь вату, то вещество полностью сгорает. На случай взрыва банку обертывают предохранительной проволочной сеткой. Относительно экспериментальных подробностей при выполнении определения по Маркуссону и Дешеру следует обращаться к оригинальной литературе. [51]
O полученный при распространении света в направлении, параллельном молекулярной оси С3 ( установлено по данным ЯМР на В8Со для монокристалла) [ Judkins R. R., Royer D. Наблюдаемая полоса КД положительна. Предполагали, что это подтверждает теорию Пайпера о том, что знак эффекта Коттона зависит от -: LML. Этот результат трудно оценить, поскольку не приводится никаких экспериментальных подробностей об отнесении оси С3 с помощью ЯМР и поскольку свет не был направлен вдоль оптической оси двуосного кристалла. [52]
Большая часть упоминаемой в предыдущих разделах литературы содержит экспериментальные данные и указания, необходимые для выполнения описываемых процедур. Кроме того, в последнем разделе этой главы приведен список некоторых оптически активных комплексных неорганических соединений, которые получают в виде энантиоморфных форм. Приведена литература по практическому проведению синтезов. Рекомендуемая литература, помещенная ниже, облегчит читателю выбор статей, в которых освещаются экспериментальные подробности синтезов многих энантиоморфных форм координационных соединений. [53]