Cтраница 3
Поэтому важным моментом изучения проводимости электролитов является установление корреляции, которая допускает экстраполяцию с более высокой точностью, чем закон корня квадратного. [31]
Более быстрая сорбция в начальный период возможна также при наличии шероховатости частиц. Тонкие выступы насыщаются значительно быстрее, чем основная масса частиц, ив них наступает равновесие, в то время как в остальной массе сорбента сорбция происходит по закону корня. Кривые f - / Т в этом случае также отсекают отрезок на оси ординат. [32]
Несмотря на то что экстраполяция этого соотношения к нулевой концентрации приводит к значению lgYco 0, только если предположить, что а изменяется уже в растворах, слишком разбавленных, чтобы можно было провести точные измерения, его соответствие экспериментальным результатам в сильно разбавленных, но еще поддающихся точным измерениям растворах лучше, чем полученных из закона корня квадратного. Интерпретируя закон корня кубического, Франк предположил, что структура раствора электролита подвергается изменениям в области концентраций 0 - 0 001 м и ионная сфера трансформируется так, что образуется псевдорешетчатая структура. [33]
Анализ формулы показывает, что ошибка пробоотбиранияS возникает вследствие неточности отбора проб и непредставительности их. Следует иметь в виду, что необходимым условием применения формулы закона корня является случайность отбора проб. [34]
Для обсуждения теории более концентрированных растворов электролитов сначала следует уточнить, с какого значения концентрации становится заметной разница между зависимостью от корня квадратного и корня кубического из концентрации. Это особенно важно, так как закон корня кубического вытекал из ранее предположенной теории Бьеррума [29] для предельного случая бесконечно разбавленных растворов. Это, однако, противоречит экспериментальным данным, и теория Бьеррума неверна; справедливость закона корня квадратного для наиболее разбавленных растворов удовлетворительно объясняется развитой позже теорией Дебая - Хюккеля. Дебая - Хюккеля не справедлива, что объясняется либо тем, что теория в действительности не полностью удовлетворительна даже и для бесконечно разбавленных растворов, либо тем, что в действительности изменения условий на границах перехода зависимости от корня квадратного к корню кубическому из концентрации более значительны, чем принимается в теории. [35]
Триод или пентод могут быть использованы в аналогичных схемах. Если у такой лампы анодный ток изменяется пропорционально квадрату сеточного напряжения вдали от отсечки, то входной видеосигнал может быть приложен к катоду через источник постоянного тока с высоким полным сопротивлением. Катодный ток ( который примерно следует закону анодного тока) будет тогда равен входному току. Необходимый выходной сигнал равен соответствующему напряжению сетка - катод. Так как сетка имеет фиксированный потенциал, то выходной сигнал равен катодному напряжению и меняется по закону корня квадратного. На рис. ill - 42 изображено такое устройство. Его можно считать специальным случаем применения нелинейного полного сопротивления ( полное сопротивление в цепи катода меняется с изменением катодного тока), питаемого видеосигналом от источника постоянного тока с высоким полным сопротивлением. [36]
Ацетилен реагирует на вольфраме очень быстро, давая также углерод ( который образует W2C) и водород. Примерно при 1850 К каждая попадающая на вольфрам молекула ацетилена реагирует. Полное разложение ненасыщенных углеводородов, вероятно, связано с тем, что их углеродные атомы могут близко подойти к поверхности металла. Разложение этана, этилена и ацетилена идет по реакциям первого порядка; при этом величины В исключительно велики. В других исследованиях, проводившихся при помощи масс-спектрометра, были также получены большие значения В. При обсуждении этих значений В на основании теории подвижного переходного состояния нужно предположить поверхностную реакцию, включающую один энергетический барьер. С другой точки зрения, развиваемой Ле Гоффом и Летортом [13] для некоторых реакций на вольфраме, реагирует каждая молекула, которая ударяется о чистый вольфрам. Образовавшийся углерод может диффундировать в вольфрам, и при этом определенная доля поверхности вольфрама всегда будет свободной, в то время как остальная часть будет покрыта углеродом. Имеет место баланс между заполнением поверхности углеродом и его диффузией внутрь, при этом доля чистой поверхности увеличивается с ростом температуры. Тогда температурная зависимость величины Р определяется диффузией углерода. Эта теория не соответствует некоторым нашим наблюдениям. Так, например, обуглероживание поверхности и образование W2C облегчает протекание реакций, которые мы исследовали. Далее, процесс, лимитируемый диффузией, должен был бы иметь одинаковые скорости в случае всех реакций, дающих углерод, и количество углерода в проволоке должно было бы увеличиваться со временем примерно по закону корня квадратного. [37]