Cтраница 1
Закон Лэнгмюра - Темкина отвечает часто используемому понятию однородная поверхность. [1]
Невыполнимость закона Лэнгмюра фактически означает и невыполнимость закона действующих поверхностей. Уравнение (IV.20) является основой для построения кинетических уравнений каталитических реакций в идеальном адсорбированном слое. [2]
Если изотерма адсорбции кислорода следует закону Лэнгмюра, то при больших заполнениях отношение / 6 не зависит от концентрации кислорода в газовой фазе. Таким образом, для всех разобранных выше случаев протекания процесса окисления этилена в окись этилена невозможно значительно повысить селективность, изменяя концентрации кислорода и этилена в реакционной смеси. Это заключение вытекает из близости форм уравнений реакций образования окиси этилена и углекислого газа. [3]
Таким образом, опытные данные о кинетике адсорбционных процессов также указывают на отклонения от закона Лэнгмюра. [4]
Таким образом, если в системе твердое тело - адсорбирующееся вещество адсорбционное равновесие выражается законом Лэнгмюра, то кинетика адсорбции и десорбции должна отвечать уравнениям (111.21) - (111.30), а величины энергии активации адсорбции и десорбции не должны зависеть от степени покрытия поверхности, как и величин теплот адсорбции. [5]
С этой точки зрения, соответствие кинетики реакции закону действующих поверхностей должно означать одновременно выполнение закона Лэнгмюра для адсорбционного равновесия и отвечающих ему уравнений кинетики адсорбции. [6]
Действительно, достаточно принять, что эта адсорбция идет в согласии с классической изотермой адсорбции ( закон Лэнгмюра или Фрейндлиха), чтобы понять, что поверхность адсорбции тем больше, чем выше давление адсорбированного пара, и что эта поверхность стремится к пределу. [7]
Поскольку предполагается отсутствие какого-либо взаимного влияния адсорбированных частиц, адсорбционное равновесие на данной группе мест должно отвечать закону Лэнгмюра. [8]
Уравнения закона действующих поверхностей содержат величины поверхностных концентраций, не определяемые непосредственно в кинетическом эксперименте, а требующие выражения их через объемные концентрации на основе закона Лэнгмюра. Вследствие этого зависимость скорости реакции от определяемых в опыте объемных концентраций ( активностей) в общем случае уже не имеет степенного характера, а выражается более сложными соотношениями с большим числом постоянных. [9]
Таким образом, может быть сделан вывод, что кинетика термической полимеризации стирола в присутствии саж может быть описана с учетом того, что в процессе полимеризации растущие цепи адсорбированы на поверхности сажи, причем адсорбция их подчиняется закону Лэнгмюра - Хиншельвуда. [10]
В основе кинетических зависимостей адсорбции лежат те же постулаты, что и для адсорбционного равновесия; следовательно, справедливо и обратное требование: если кинетика адсорбции и десорбции выражается уравнениями (III.21) - (III.30) и выполняются условия (III.38) и ( III.38 а), то адсорбционное равновесие должно отвечать закону Лэнгмюра. [11]
Из самого характера закона действующих поверхностей и предпосылок его вывода очевидно, что он не должен быть применим к реакциям в реальных адсорбированных слоях. Действительно, поскольку этот закон отвечает закону Лэнгмюра для адсорбционных процессов, неприменимость последнего в случае реакций в реальных адсообипо-ванных слоях должна означать в то же время и неприменимость закона действующих поверхностей. [12]
Итак, реальные адсорбционные процессы по своим закономерностям отличаются от идеальных. Очевидно, что причиной отклонений от закономерностей идеальной адсорбции может быть невыполнение на опыте всех или некоторых постулатов, лежащих в основе закона Лэнгмюра. [13]
Уравнение (III.54) лежит в основе статистики процессов на неоднородных поверхностях. Как видно, оно исходит из предположения о сохранении закона идеального адсорбированного слоя для отдельных элементарных участков. В этом выражается важнейшая роль закона Лэнгмюра в теории адсорбции и катализа. [14]