Cтраница 1
Будрик 11 j нашли, что при разложении мстилоиоп: фира борнилксантогсновой KHCJIOTJ. Такой результат показывает, что даже при столь совершенном методе дегидратации, каким является ксантогеновая реакция, процесс может протекать в нескольких направлениях. Образованно поды при этом может происходить ta счет водородов, находящихся как1 в я -, так и в Й - положешш по отношению к гидроксилу алкоголя. И совершенно ясно, что оба таких направления реакции можно считать нормальными, так как ни в том, ни и другом случае никакой внутримолекулярной перегруппировки но происходит. [1]
Будрика [44], циклей, как было указано и предшествующей главе, образуется также при получении борнилена пи ксантогено-вому методу. [2]
Если вспомнить, что при окислении чистого борнилена ( Бредт, Чу-гаев и Будрик) получается всего лишь 73 % от теории камфорной кислоты, то ясно, что результаты окисления фенхилена дают нам полное основание к следующему заключению: несмотря на то, что исходный алкоголь представляет собой вещество, заведомо не чистое, полученный нами новый искусственный терпен практически вполне индивидуален. Такой результат объясняется, невидимому, тем обстоятельством, что примесь к изофенхиловому спирту представляет собой алкоголь, ксантогено-вое производное которого разлагается при гораздо более высокой температуре. Вероятно, это - фенхиловый спирт, на примесь которого к изофенхиловому спирту имеется указание в литературе. [3]
Как показывает наш анализ, ксантогеповый борнилен в действительности лишь на 80 % состоит из борнилена, остальные же 20 % представляют собой углеводород, не реагирующий с гидроперекисью бензоила, в данном случае - трициклен. Будриком [20] действительно удалось выделить из ксантогенового борнилена трициклен. Впрочем, ввиду отмеченной в литературе крайней медленности взаимодействия борнилена с гидроперекисью бензоила, возможно, что истинное содержание трищшлена в ксантогеновом борнилене несколько ниже найденного нами. [4]
В связи с этим С. С. Наметкиным с Л. Я. Брюсовой был разработан количественный метод определения непредельных углеводородов в присутствии предельных и трициклических ( 1925, 1926); метод этот состоит в действии некоторого избытка гидроперекиси бензоила на углеводород. Реакция протекает количественно для непредельных углеводородов. При помощи этой реакции было показано, что ксантогеновый бор-нилен в действительности лишь на 80 % состоит из борнилена, 20 % являются трицикленом. Эти данные соответствуют тому, что Л. А. Чугаеву совместно с В. Будриком удалось выделить из ксантогенового борнилена трициклен. Этот метод Наметкина может быть применен также к определению числа двойных связей в углеводороде, как то показано на примере лимонена. [5]