Cтраница 4
Закон Бугера можно считать применимым практически всегда, за исключением очень больших плотностей светового потока, даваемых лазерами. [46]
Закон Бугера - Ламберта - Бера применим только для сред, где агрегаты молекул, отдельные молекулы или ионы, которые являются поглощающими центрами, остаются неизменными. Если характер поглощающих центров меняется, например, в связи с разбавлением, то показатель поглощения будет неодинаков для различных концентраций этого вещества. Отсюда возникают отклонения от основного закона спектрофотометрии, которые особенно заметны для концентрированных растворов. Если в исследуемом растворе присутствуют посторонние электролиты, то они могут вызвать деформацию молекул окрашенных соединений, и светопоглощение этих соединений изменяется. На свето-поглощение раствора влияют и многие другие факторы: гидролиз, комп-лексообразование, образование промежуточных продуктов, золей, тауто-мерные превращения, сольватация и др. Все эти явления часто зависят от рН раствора. [47]
Закон Бугера - Ламберта - Бера определяет зависимость поглощения монохроматического пучка света от концентрации и толщины слоя светопоглощающего вещества в растворе. [48]
Закон Бугера - Ламберта описывает светопоглощение при постоянной концентрации вещества в растворе и различной толщине слоя. [49]
Закон Бугера - Ламберта - Бера выведен в предположении наличия светового излучения, имеющего вполне определенную длину волны. Такое излучение называют монохроматическим. Немонохроматичность вызывает отклонения от закона Бугера - Ламберта - Бера. [50]
Закон Бугера справедлив для всех областей электромагнитных излучений от рентгеновского излучения до радиоволн. [51]
Закон Бугера выведен для монохроматического излучения. [52]
Закон Бугера - Ламберта - Бэра, выведенный для гомогенных систем, неоднократно пытались применить к коллоидным растворам. Опыт показал, что для золей высокой дисперсности он вполне приложим, если только слой жидкости не слишком толст, а концентрация раствора не очень большая. Вопрос о приложении этого закона к сравнительно низкодисперсным сильно опалесци-рующим золям более сложен. [53]
Закон Бугера - Ламберта - Бера строго справедлив лишь для разбавленных растворов при определенных условиях. Применительно тс аналитическим целям условия таковы: постоянство состава и неизменность поглощающих частиц в растворе, определяемые химизмом выбранной аналитической реакции и условиями ее проведения; монохроматичность проходящего через пробу лучистого потока, его ограниченная интенсивность и параллельность, определяемые в основном конструктивными особенностями фотометрического прибора, в частности, способом монохроматизации излучения; постоянство температуры. [54]
Закон Бугера - Ламберта - Бера справедлив только для монохроматического излучения. [55]
Закону Бугера подчиняются все вещества. [56]
Законом Бугера - Ламберта-Бера, конечно, можно пользоваться для количественных определений в любой области электромагнитного спектра, хотя чаще всего его применяют к электронным переходам, наблюдаемым в видимой и ультрафиолетовой областях. Интервал концентраций, удобный для этих измерений, зависит от величины коэффициента молярного поглощения р для данного поглощающего компонента. [57]
Законом Бугера - Ламберта-Бера, конечно, можно пользоваться для количественных определений в любой области электромагнитного спектра, хотя чаще всего его применяют к электронным переходам, наблюдаемым в видимой и ультрафиолетовой областях. Интервал концентраций, удобный для этих измерений, зависит от величины коэффициента молярного поглощения е для данного поглощающего компонента. [58]
Если закон Бугера - Бера не выполняется, но аддитивность сохраняется, то вычисления можно провести одним из нескольких способов. При концентрациях, меняющихся не в очень широких пределах, искривленные графики закона Бера могут считаться приблизительно прямыми линиями, если пользоваться ограниченной областью концентраций. В этих пределах используются линейные уравнения, обсуждавшиеся в предыдущем разделе. Для более широких интервалов концентраций вводятся члены, отражающие взаимодействия. [59]
Однако закон Бугера - Бера, определяющий перенос лучистой энергии, приложим лишь к таким поглощающим средам, в которых переизлучение незначительно, а распределение температуры по объему газа равномерно. Тогда очевидна неправомерность использования такого метода применительно к потокам газовзвеси ( кроме слабо запыленных), к флюидным потокам, а также к падающему, псевдоожиженному и плотному слою, где невозможно игнорировать переизлучение, рассеивание и неравномерность поля температур частиц. Можно полагать, что использование методики, основанной на выражениях ( 8 - 24), ( 8 - 26), приводит в подобных случаях к завышению ал, так как, помимо игнорирования переизлучепия и рассеивания энергии, молчаливо предполагается, что все частицы одинаково ( или примерно так же, как в котельных газах, характерных весьма незначительной запыленностью) видят стенки капала, обладая одинаковой по сечению трубы температурой. Здесь при проверке показаний термопар выявлено, что для незапыленного воздуха различие, вызванное излучением стенок в показаниях термопар диаметром 0 1; 0 3 и 0 5 мм, составляло 100 - 150 С, а в потоке газовзвеси - всего лишь 5 С. [60]