Cтраница 2
В результате определения показаний времени t ( ti) с помощью тех или иных ТСХ в момент ti априорная неопределенность сведений о показаниях времени уменьшается и мы более точно представляем показание времени в данный момент. Оставшаяся после определения показания времени некоторая остаточная, апостериорная неопределенность, практически всегда имеющая место вследствие конечной точности любых используемых ТСХ, определяется величиной погрешности измерения. Таким образом, при корректном подходе к процессу измерения времени его результат следует трактовать не как переход от полного незнания к полному знанию показания времени, а как переход от большего незнания к меньшему, или, что то же самое [52], переход от меньшего знания к большему. [16]
Дело в том, что понятие свободная энергия можно применить лишь к достаточно большой массе вещества, для которой справедливы статистические законы распределения энергии. Сравнение между собой реагирующих веществ и продуктов реакций на основе сопоставления свободных энергий и использование AG для определения положения равновесия термодинамически оправдано, поскольку мы говорим о большой массе вещества, прохождение же через переходное состояние осуществляется в действительности отдельными молекулами. В теории переходного состояния такой процесс трактуется какмакрохимический. Однако дело обстоит не так, ибо распределение энергии отдельных молекул относительно среднего значения таково, что в любой момент существует несколько молекул реагирующих веществ, которые занимают именно те положения и обладают такой энергией, что могут вступить в реакцию. Итак, чтобы избежать недоразумений и свести до минимума критику сторонников безупречно корректного подхода ( совсем избежать ее никто не может. Мы можем резюмировать это простое приближение, рассматривая переходное состояние как некий энергетический барьер, который должны преодолеть реагирующие вещества, чтобы реакция могла произойти. [17]