Cтраница 1
Полуколичественный подход к расчету относительных свободных энергий циклитов и пираноз в водном растворе основан на ряде допущений. [1]
Были сделаны попытки полуколичественного подхода к объяснению полученных рядов специфичности с помощью электростатической модели взаимодействия катионов с заряженными узлами ( локусами, sites) в стекле, с одной стороны, и с водой, с другой стороны ( стр. [2]
В последнее время был разработан качественный и полуколичественный подход к интерпретации масс-спектров. Полагая известными структуры исходных и осколочных ионов, Джонстон и Уорд [351] применили правила Вудварда - Гофмана [352] для перици-клических реакций к большому числу ароматических соединений и нашли некоторые доказательства фрагментации через электронно-возбужденные состояния. Хотя в этой работе формально утверждалось, что масс-спектрометрические реакции циклизации похожи на фотохимические циклизации аналогичных систем, попыток установить электронное состояние исходного иона не предпринималось. [3]
На рис. 3.31 показано применение этого полуколичественного подхода при вычислении свободных конформа-ционных энергий конформеров С и 1Сд а - и р-о-ал-лопиранозы. [4]
В современных работах преобладает эмпирический, по существу полуколичественный подход, характерный для химиков-органиков. Современных исследователей интересует не столько математическое выражение для кривых дисперсии, сколько общий ход кривых, влияние на него структурных и стереохимиче-ских особенностей исследуемого вещества. [5]
Многие вопросы теории валентности трактуются в книге с полуколичественным подходом. Многие разделы понятны и интересны даже студентам с небольшой математической подготовкой. [6]
Помочь читателю ориентироваться в основных аспектах этой проблемы может следующий полуэмпирический и полуколичественный подход. [7]
Несмотря на эти недостатки, схема Q - е представляет собой вполне приемлемый качественный и даже полуколичественный подход к вопросу о влиянии структуры мономера на его активность. Ею пользуются, чтобы получить общее представление о поведении, которое можно ожидать от не изученной ранее пары сомономеров, и особенно она полезна для предсказания поведения сомономеров при терполимеризации. Этот порядок определяет полярность мономеров. Относительную важность резонансного и полярного эффектов при определении активности мономеров легче понять, рассматривая данные табл. 6.4 с точки зрения значений Q - е мономеров. В случае активных радикалов слабые влияния полярности практически не имеют значения, и активность мономеров зависит в первую очередь от резонансных факторов. Значения / с12 возрастают с увеличением значений Q для мономера. Радикалы бутадиена и стирола относительно мало активны и поэтому оказываются чувствительными к слабым полярным влияниям. [8]
Индуктивный эффект оценивается только качественно. Полуколичественный подход к эффектам заместителей возможен с помощью уравнения Гаммета и других связанных со свободной энергией соотношений, в которых константы заместителей в какой-то мере отражают их электроотрицательности ( см. стр. [9]
В общем, механизм образования частиц достаточно хорошо понят, что позволяет объяснить экспериментальные результаты. Однако теория не достигла такого состояния, когда на основе четкой модели могли бы быть количественно предсказаны число и размер частиц, образующихся в любых заданных условиях. Тем не менее, ниже мы обсуждаем несколько полуколичественных подходов, которые, возможно, со временем образуют основу последовательной теории. [10]
Одной из работ, в которой для подбора катализаторов были впервые использованы преимущества экспрессной чувствительной микрокаталитической методики, явилось исследование Андерсона с сотрудниками [173], посвященное вопросам глубокого окисления углеводородов. В работе отсутствовали попытки определения основных кинетических характеристик каталитического процесса - констант скоростей и энергий активации; тем не менее, даже такой полуколичественный подход показал, что импульсный метод позволяет быстро получать ряд интересных закономерностей как в отношении каталитической активности большого числа окислов металлов при глубоком окислении углеводородов, так и по реакционной способности отдельных классов соединений. [11]