Резкий подъем - ток
Cтраница 1
 |
Схема простейшей поляро-графической установки. [1] |
Резкий подъем тока на полярограмме и возникновение предельного тока образуют полярографическую волну. [2]
Фрумкин и Жданов [141-143] вывели для этого случая формальные полуколичественные соотношения, и полярографические кривые, построенные по этим уравнениям, действительно имеют резкий подъем тока. Зависимость скорости электродной реакции от концентрации ионов гидроксила различные авторы объясняют по-разному. По мнению Машека [137-140], многовалентные катионы ускоряют электродную реакцию, увеличивая падение потенциала в двойном слое, а в то же время тормозя восстановление анионов. Причина такого торможения может заключаться в том, что положительная сторона индуцированного диполя аниона или ионной пары ( состоящей, например, из восстанавливающегося аниона и катиона лантана) отталкивается от электрода, так как т - потенциал имеет положительное значение. При потенциалах, где начинается реакция восстановления, образующиеся ионы гидроксила осаждают катионы лантана, что приводит к уменьшению положительного значения т - потенциала и увеличению скорости электродной реакции. [4]
Фрумкин и Жданов [141-143] вывели для этого случая формальные полуколичественные соотношения, и полярографические кривые, построенные по этим уравнениям, действительно имеют резкий подъем тока. Зависимость скорости электродной реакции от концентрации ионов гидроксила различные авторы объясняют по-разному. По мнению Машека [137-140], многовалентные катионы ускоряют электродную реакцию, увеличивая падение потенциала в двойном слое, а в то же время тормозя восстановление анионов. Причина такого торможения может заключаться в том, что положительная сторона индуцированного диполя аниона или ионной пары ( состоящей, например, из восстанавливающегося аниона и катиона лантана) отталкивается от электрода, так как % - потенциал имеет положительное значение. При потенциалах, где начинается реакция восстановления, образующиеся ионы гидроксила осаждают катионы лантана, что приводит к уменьшению положительного значения - потенциала и увеличению скорости электродной реакции. [6]
 |
Классическая полярограмма. [7] |
Как видно из рис. 10.30, полярограмма состоит из трех участков: пологого участка А - Б от начала регистрации полярограммы до начала электрохимической реакции, участка Б - В, характеризующегося резким подъемом тока за счет электрохимической реакции, и, наконец, участка В - Г, соответствующего установлению практически постоянного значения тока. Подъем тока в точке Г обусловлен новой электрохимической реакцией. Рассмотрим каждый из этих участков подробнее. [8]
В буферных растворах Брит-тона - Робинсона в интервале рН от 4 до 10 на полярограммах при восстановлении изомерных ди - ( 2, 2) - и ди - ( 4, 4) - дипиридил - - 1 2-этиленов сразу же после начала подъема волны наблюдается резкое повышение тока почти до уровня предельного диффузионного, отвечающего переносу двух электронов. Резкий подъем тока на полярограммах этих соединений объяснен устранением торможения электродного процесса, причем торможение обусловлено самим адсорбированным деполяризатором, а его устранение отвечает началу десорбции деполяризатора. [9]
В присутствии поверхностно-активных веществ k восстановления Ni2 падает, причем в потенциал-определяющей стадии участвует два электрона, тогда как в отсутствие поверхностно-активных веществ в ней участвует лишь первый электрон. В присутствии камфоры при потенциале ее десорбции наблюдается резкий подъем тока. НаволнеЗпСЬв кислой среде при добавлении камфоры появляется минимум, причем ток в минимуме с ростом концентрации камфоры падает почти до нуля. [10]
В присутствии поверхностно-активных веществ k восстановления Ni2 падает, причем в потенциал-определяющей стадии участвует два электрона, тогда как в отсутствие поверхностно-активных веществ в ней участвует лишь первый электрон. В присутствии камфоры при потенциале ее десорбции наблюдается резкий подъем тока. На волне SnCU в кислой среде при добавлении камфоры роявляется минимум, причем ток в минимуме с ростом концентрации камфоры падает почти до нуля. [11]
 |
Изменение напряжения и тока, стекающего с коронирующего провода, а также зарядов коронного чехла во времени. [12] |
В некоторый момент времени t2 напряженность поля на проводе достигает критического значения, при котором возникает вспышка коронного разряда положительной полярности. Образующиеся в лавинах коронного разряда электроны поглощаются проводом, что ведет к резкому подъему тока. По мере роста напряжения область ионизации расширяется и ток возрастает. [13]
 |
Форма полярографической волны при обратимом ( Cd2 и необратимом ( 112О2 процессе восстановления. [14] |
Следует указать, что в полярографии встречаются и противоположные случаи, когда волна необычайно крута. Причина такого резкого возрастания тока рассмотрена ниже в главе, посвященной восстановлению анионов. Аналогичный резкий подъем тока возможен при десорбции поверхностно-активных веществ ( стр. [15]
Страницы: 1 2