Cтраница 3
Описания современной технологии соединений хрома за рубежом, имеющиеся в энциклопедии [3], в последнем издании энциклопедии Ульмана [4], в курсах химической технологии под - редакцией Винакера и Вайнгартнера [5], Винакера и Кюхлера [6], недостаточно подробны и малодоступны для широкого круга чй - телей-производственников. Глава Соли хрома в монографии Позина [9] и несколько появившихся у нас обзоров [10-12] не могут в полной мере удовлетворить интересов производственников. [31]
Первое сводилось к тому, что весьма трудно исключить возможность взаимодействия между твердыми веществами путем переноса через паровую фазу. Тамман [1056] категорически заявил, что давление паров при разложении сульфата меди при 495 ( равное 37 мм рт. ст.) слишком мало, чтобы допустить диффузию паров трехокиси серы от CuSO4 к РЬО. Хотя это предположение не было достаточно обосновано, Тамман решительно утверждает, что перенос через паровую фазу должен бы замедляться с ростом общего давления, однако изменение давления воздуха от 188 до 750 мм рт. ст. не влияет на скорость реакции. Тем не менее надежность этих выводов должна быть серьезным образом подвергнута сомнению, так как Позин и его сотрудники [ 90а ] с успехом продемонстрировали возможность протекания большинства реакций, описанных Хедволлом и Тамманом ( например, MnSO4 MgO при 650, МоО3 - Ь СиО при 650, CuSO4 РЬО при 550 иМоО3 РЬО при 500), при условиях, в которых твердые вещества были механически отделены друг от друга барьером толщиной несколько миллиметров. Второе критическое замечание Белярева сводилось к тому, что сильно экзотермические реакции, изученные Хедволлом и его школой, и подобные процессы, описанные Тамманом [ 105а ], должны вызывать плавление твердых веществ. Тамман допускает [1056], что плавление может возникнуть на последних стадиях таких реакций, но подчеркивает отсутствие жидкой фазы вплоть до начала выделения скрытой теплоты плавления. [32]
Это прямо указывает на химическую абсорбцию, хотя провести различие между быстрой и мгновенной реакцией не так просто. Хатта [6] интерпретировал полученные им данные как подтверждение результатов теории мгновенной реакции. Среди ранних данных о системе, рассматриваемой в настоящей главе, следует упомянуть обширные данные Позина [11], которые наилучшим образом интерпретируются на основе теории мгновенной реакции. [33]
Экспериментальные данные показали, что технические высокопроцентные гипохлорпты кальция могут быть подвергнуты нагреванию дч СО С без заметной потери активного хлора. Нагревание гипохлоритог выше 60 влечет за собой уже значительное их разложение, в результат1 которого уменьшается содержание активного хлора. При температурах выше 100 процессы разложения гипохлоритов протекают довольно быстро. При внезапном повышении температуры выше 150 происходит взрыв гипохлоритов с выделением кислорода. Присутствие влаги, как показали опыты Позина, повышает стабильность гипохлоритов по отношению к нагреванию. [34]