Позиции - катион
Cтраница 1
 |
Изменение адсорбционной способности по воздуху для цеолитов СаЕ и СаА при Т-196 С, Р1. 10 4мм рт. ст. в зависимости от температуры дегидратации. [1] |
Позиции катионов Са2 в шестичленных кольцах решетки шабазита внешне сходны с позициями II фожазитов и позициями в шестичленных кольцах, связывающих кубооктаэдры и большие полости цеолита типа А. Следует, однако, обратить внимание на заметные различия в расстояниях катиона в такой позиции от плоскости шестичленного кольца. Это означает, что и катионы Саа, располагающиеся в шестичленных кольцах шабазита, должны быть менее прочно связаны с решеткой по сравнению с катионами Са2 в аналогичных позициях у других рассматриваемых цеолитов. [2]
 |
Теплоты адсорбции 1 кДк1моль NH3 на цеолитах типа Е. [3] |
Кроме того, и позиции катионов Са2 в решетке цеолита не эквивалентны, а часть их связана с остаточными молекулами Н2О, что также может оказывать влияние на теплоты адсорбции. [4]
 |
Структура флюорита ( CaF2. [5] |
Структура типа флюорита, в которой позиции катионов заняты анионами, а позиции анионов - катионами, называется анти-флюоритовой. [6]
Особый случай гомеотипии представляет так называемый антиизоморфизм, когда разные соединения имеют один и тот же тип структуры, но позиции катионов заняты анионами и наоборот. Примером антиизоморфизма являются антифлюоритовые структуры ( LijO, Na2O, K2O, Rb2O - см. стр. [7]
 |
Позиции одновалентных обменных катионов в дегидратированных цеолитах типа фожазита. [8] |
Для понимания изменений адсорбционных и каталитических свойств цеолитов, модифицированных путем ионного обмена, важно знать не только катионный состав кристаллов или степень обмена катионов, но и кристаллографические позиции катионов и изменение этих позиций в результате ионного обмена и при термической обработке цеолитов. Рентгеноструктурные данные о позициях катионов в кристаллических решетках разных цеолитов и в разных катионных формах одних и тех же цеолитов пока еще ограниченны, но все же свидетельствуют о том, что распределение разных катионов по кристаллографическим позициям в решетке цеолитов одного и того же структурного типа в разных случаях не идентично. [9]
Из данных табл. 1 видно, что значительная часть обменных катионов в фоказитах остается нелокализованной. Эти катионы являются подвижными и располагаются вместе с окружающими их молекулами Н2О в больших полостях. Позиции локализованных катионов должны быть существенно различными не только по силе связи их с атомами каркаса, но и по доступности для поглощающихся при обмене катионов из раствора. [10]
Ввиду отсутствия больших изменений конфигурации остатков, координируемых ионом металла при замещении Со ( П) в КАС [69], на основе структурных данных табл. 4 и спектра поглощения Со ( 11) - фермента необходимо заключить, что стереохимия лигандов, координируемых Со ( П), подобна, но не обязательно точно совпадает со стереохимией Zn ( II) в натив-ном ферменте. Однако, как показано на рис. 23, молекула воды, координированная катионом Zn ( II), образует водородную связь с Of треонина-197 и двумя другими молекулами растворителя. Малые искажения упорядоченной структуры растворителя могут легко передаваться малыми сдвигами в позиции катиона металла. В связи с этим может измениться каталитическая активность, поскольку изменятся условия реакций, включающих воду в области активного центра. Такие искажения могут происходить в результате смещения замещенного катиона металла из центра, занятого ионом Zn ( II), так же, как и вследствие малых изменений конфигурации аминокислотных остатков в области активного центра вблизи упорядоченной структуры растворителя. [11]
Для выяснения наиболее вероятного распределения ионов в структуре цеолита, установления последовательности занятия компенсирующими ионами кристаллографических мест и для решения других важных вопросов ионного обмена нами использован метод ЭПР. Выбор этого катиона обусловлен тем, что ион Мпг может занимать все кристаллографические позиции катионов в структуре цеолитов, не вызывая заметного изменения параметров кристаллической решетки в процессе ионного обмена. [12]
А), и особенно в фожазите ( 8 - 11 А), молекулы воды до известной степени уже могут быть локализованы относительно катионов. Наиболее вероятными являются положения ионов К, в которых они окружены десятью ближайшими соседями, восемью атомами кислорода и двумя молекулами Н20 на расстоянии 3.06 и 3.00 А. Ионы натрия окружены пятью ближайшими соседями; двумя атомами кислорода и тремя молекулами Н2О на расстоянии 2.61, 2.39 и 2.53 А. Позиции катионов и молекул воды в решетке филлипсита распределяются статистически. [13]
Известна и другая каркасная структура, построенная из окта-эдрпческих групп, каждая из которых соединена через вершины с шестью другими. В базисном каркасе ВХ3 структуры пирохло-ра октаэдры, все вершины которых обобществлены, сгруппированы тетраэдрически вокруг точек алмазной сетки. В этом каркасе имеются весьма обширные пустоты, центры которых тоже расположены, как атомы углерода в алмазе, и в них могут располагаться два более крупных катиона, а также один дополнительный анион X на каждую формальную единицу ( 6X3) 2 каркаса. Жесткий октаэдрический каркас устойчив и в отсутствие крупных катионов А и дополнительных атомов X, и поэтому он служит основой структуры соединений нескольких типов. Если все позиции А и X заняты, получается формула А2В2Х7 ( как в оксидах, подобных HgjNbjOy), однако позиции катионов А могут быть свободны, как в А12 ( ОН, Р) б ( Н2О) з / д, где неполностью занята седьмая позиция X. Структура пирохлора изображена на рис. 7.3 ( разд. [14]
Страницы: 1