Cтраница 2
При определении палладия в виде металла, что иногда бывает удобнее, осадок отфильтровывают через беззольный фильтр. Вытирают стенки стакана и стеклянную палочку небольшим кусочком беззольной бумаги. Фильтр с осадком завертывают в другой фильтр, помещают в фарфоровый тигель, сушат и осторожно нагревают на воздухе лишь до такой степени, чтобы фильтр слабо дымился. Обугленный осадок сильно прокаливают сначала на воздухе, затем в токе водорода и, наконец, 2 мин. По охлаждении ( также в токе углекислого газа) металлический палладий взвешивают. [16]
Затем раствор быстро нейтрализуют аммиаком и добавляют 6 - 7 капель разбавленной ( 1: 1) соляной кислоты. Если эта операция проводится недостаточно быстро, то за счет окисления кислородом воздуха может образоваться небольшое количество гидроокиси железа ( III), которая не всегда достаточно легко растворяется в разбавленной кислоте. К раствору прибавляют, в зависимости от содержания алюминия, от 1 до 3 мл фенилгидразина х, немного мацерированной беззольной бумаги, перемешивают, пока осадок не станет хлопьевидным, и дают отстояться. Проверяют полноту осаждения прибавлением нескольких капель реактива к отстоявшемуся раствору или к фильтрату. Отстоявшаяся жидкость должна иметь щелочную реакцию по метиловому оранжевому и явно кислую; по лакмусу. Коричневая окраска осадка не должна вызывать сомнений, так как она обусловлена не гидроокисью железа, а. При продолжительном стоянии раствора количество этого продукта окисления под действием воздуха увеличивается и на поверхности раствора и стенках стакана образуется коричневая нерастворимая пленка, которая в дальнейшем может вызвать затруднения. Однако этого можно избежать, так как равновесие устанавливается быстро. [17]
Затем осаждают ртуть на сульфиде кадмия, для чего в исследуемую воду вносят последовательно 3 0 мл 0 4 N раствора CdS04, 5 мл 0 4 N сульфида натрия и снова 2 5 мл 0 4 TV раствора CdSCU. После прибавления каждой порции реактива жидкость перемешивают. После коагуляции воду сливают с отстоявшегося осадка, а осадок с небольшим количеством маточного раствора фильтруют через фильтр Шотта с вкладышем из беззольной бумаги, отсасывая воздух из склянки Бунзена насосом Шинта. Отфильтрованный осадок высушивают при комнатной температуре, прикрыв его листом фильтровальной бумаги во избежание попадания пыли. [18]
Обычная фильтровальная бумага содержит в своем составе ряд зольных примесей, в том числе соли трехвалентного железа. Эта примесь часто является причиной порчи ряда растворов. Например, растворы натрия салицилата при фильтровании сквозь бумагу часто розовеют, растворы танина темнеют, растворы адреналина и многих других фенольных соединений окисляются, теряя свое фармакологическое действие. При необходимости фильтрования таких растворов обязательно применение стеклянных или бумажных фильтров из беззольной бумаги. [19]
Анализируемый раствор, лучше всего сернокислый, в котором все металлы находятся в виде сульфатов ( кроме тех случаев, когда присутствуют щелочноземельные металлы), свободный от кремнекислоты, металлов сероводородной группы и значительных количеств цинка, кобальта и никеля, слабо подщелачивают аммиаком по метиловому оранжевому. Затем подкисляют его лишь настолько, чтобы удержать металлы в растворе, и разбавляют до 100 - 200 мл, в зависимости от содержания алюминия. Если раствор окрашивается сульфитом железа ( III) в темно-красный цвет, что указывает на его низкую кислотность, прибавляют несколько капель соляной кислоты, так как при недостаточной концентрации кислоты восстановление железа сульфитом идет слишком медленно. Затем раствор быстро нейтрализуют аммиаком и добавляют 6 - 7 капель разбавленной ( 1: 1) соляной кислоты. Если эта операция проводится недостаточно быстро, то за счет окисления кислородом воздуха может образоваться небольшое количество гидроокиси железа ( III), которая не всегда достаточно легко растворяется в разбавленной кислоте. К раствору прибавляют, в зависимости от содержания алюминия, от 1 до 3 мл фенилгидразина3, немного мацерированной беззольной бумаги, перемешивают, пока осадок не станет хлопьевидным, и дают отстояться. Проверяют полноту осаждения прибавлением нескольких капель реактива к отстоявшемуся раствору или к фильтрату. Отстоявшаяся жидкость должна иметь щелочную реакцию по метиловому оранжевому и явно кислую по лакмусу. Коричневая окраска осадка не должна вызывать сомнений, так как она обусловлена не гидроокисью железа, а окрашенным веществом, которое всегда содержится в препарате фенилгидразина, если он не был перегнан незадолго до его применения. При продолжительном стоянии раствора количество этого продукта окисления под действием воздуха увеличивается и на поверхности раствора и стенках стакана образуется коричневая нерастворимая пленка, которая в дальнейшем может вызвать затруднения. Однако этого можно избежать, так как равновесие устанавливается быстро. [20]
К 200 мл раствора родия ( в виде хлорида), содержащего 2 - 25 мг металла, добавляют 3 мл соляной кислоты, 10 мл свежеприготовленного и отфильтрованного 1 4 % - ного ( вес / объем) раствора тиобарбитуровой кислоты в 95 % - ном этаноле и нагревают до кипения. Цвет раствора родия изменяется от розового до темного красно-коричневого. Из него после 2 - 3 мин кипячения выпадает мелкий красно-коричневый осадок. Для полной коагуляции осадка достаточно кипятить 2 часа. Если замечается подбрасывание, то прибавляют несколько см2 беззольных бумажных таблеток. Отстоявшуюся жидкость фильтруют через фильтр из бумаги ватман № 42 диаметром 7 см. Осадок в стакане промывают водой, дают отстояться и отстоявшуюся жидкость снова фильтруют. Затем сильной струей воды переносят осадок на фильтр, вытирают стенки стакана небольшим кусочком беззольной бумаги с помощью стеклянной палочки. Восстанавливают в водороде, затем азоте и взвешивают в виде металла. [21]
Расплавленному металлу да ют затвердеть в тигле, охлажденный слиток вынимают из тигля и слегка очищают от прилипшего к нему углерода. Слиток обрабатывают затем в накрытом стакане при нагревании на водяной бане разбавленной ( 1: 4) азотной кислотой в количестве 5 мл на каждый грамм свинца. По растворении слитка раствор разбавляют равным объемом воды и затем сливают декантацией через плотный фильтр, в который вложен фильтр из менее плотной бумаги. Осадок в стакане промывают горячей водой, сливая промывную жидкость через фильтр. Фильтры с небольшим количеством попавшего в них осадка опускают в стакан, содержащий главную часть осадка, и добавляют на каждый грамм анализируемого сплава сначала 15 мл воды, затем 5 мл соляной кислоты и, наконец, 0 8 мл азотной кислоты. Разбавляют раствор равным объемом воды и фильтруют через такой же двойной фильтр, как в первый раз. Тщательно переносят плотный осадок на фильтр, ополаскивая струей воды из промывалки и вытирая кусочками беззольной бумаги стенки стакана. Осадок и фильтр хорошо промывают горячей разбавленной ( 1: 99) соляной кислотой, следя за тем, чтобы осадок не прошел через фильтр. Фильтр с осадком высушивают и затем прокаливают в фарфоровом тигле. После озоления фильтра иридий сильно прокаливают сначала на воздухе, а затем кратковременно в токе водорода. Охлаждение тигля с осадком производят также в атмосфере водорода. Полученный осадок ( металлический иридий) взвешивают. Для внесения поправки на содержание рутения, осмия и железа, которые обычно сопровождают иридий, осадок переводят в раствор и затем отделяют иридий от этих элементов соответствующими методами, приведенными в этой главе. [22]
Анализируемый сплав сплавляют с десятикратным по массе количеством пробирного свинца в графитовом тигле в течение 1 ч примерно при 1000 С. Расплавленному металлу дают затвердеть в тигле, охлажденный слиток вынимают из тигля и слегка очищают от прилипшего к нему углерода. Слиток обрабатывают затем в накрытом стакане при нагревании на водяной бане разбавленной ( 1: 4) азотной кислотой в количестве 5 мл на каждый грамм свинца. По растворении слитка раствор разбавляют равным объемом воды и затем сливают декантацией через плотный фильтр, в который вложен фильтр из менее плотной бумаги. Осадок в стакане промывают горячей водой, сливая промывную жидкость через фильтр. Фильтры с небольшим количеством попавшего в них осадка опускают в стакан, содержащий главную часть осадка, и добавляют на каждый грамм анализируемого сплава сначала 15 мл воды, затем 5 мл соляной кислоты и, наконец, 0 8 мл азотной кислоты. Разбавляют раствор равным объемом воды и фильтруют через такой же двойной фильтр, как в первый раз. Тщательно переносят плотный осадок на фильтр, ополаскивая струей воды из промывалки и вытирая кусочками беззольной бумаги стенки стакана. Осадок и фильтр хорошо промывают горячей разбавленной ( 1: 99) соляной кислотой, следя за тем, чтобы осадок не прошел через фильтр. Фильтр с осадком высушивают и затем прокаливают в фарфоровом тигле. После озоления фильтра иридий сильно прокаливают сначала на воздухе, а затем кратковременно в токе водорода. Охлаждение тигля с осадком производят также в атмосфере водорода. Полученный осадок ( металлический иридий) взвешивают. [23]
В большинстве случаев проблема фильтрования золей не является острой. На практике ограничиваются процеживанием коллоидных растворов сквозь вату или даже многослойные фильтры из марли. В некоторых случаях, например при изготовлении растворов для внутривенных инъекций, проблема фильтрования золей становится весьма актуальной. Из коллоидной химии известно, что в коллоидных системах непрерывно, хотя и с весьма разной скоростью, идут процессы аутокоа-гуляции. Большинство золей являются полидисперсными системами и наряду с коллоидно-дисперсными содержат частицы, имеющие микроскопические и притом весьма значительные размеры поперечника. Такие частицы при внутрисосудистых вливаниях представляют большую опасность и могут приводить к эмболии ( закупорке) мелких кровеносных сосудов в жизненно важных участках организма. При неблагоприятном стечении обстоятельств попадание крупных нерастворимых частиц внутрь сосудов может привести к смерти больного. Фильтрование инъекционных растворов коллоидов является обязательным мероприятием, несмотря на возможность потерь дисперсной фазы. Здесь в полном смысле слова приходится выбирать из двух зол меньшее. Выше уже упоминалось, что в указанных случаях наиболее целесообразно применять стеклянные фильтры № 4 - 5 или фильтры из беззольной бумаги. Нужно учитывать, что стеклянные фильтры в водных средах приобретают заметный дзета-потенциал и электризуются отрицательно. [24]