Закон - тафель
Cтраница 1
Закон Тафеля для ЭВВ на ртутном электроде проверен в интервале изменения константы скорости процесса на 10 - 12 порядков. [1]
Помимо того что закон Тафеля описывает случай вполне реальной поляризации, его привлекательность состоит еще и в том, что этот закон вносит в задачу минимум дополнительных параметров. [2]
Эта первоначальная интерпретация закона Тафеля, предложенная Фрумкиным ( см., например, [1]) является безмодельной и опирается только на два основных правила химической кинетики. [3]
В литературе часто встречается также закон Тафеля, когда в уравнении ( 101 - 4) один из экспоненциальных членов пренебрежимо мал. [4]
 |
Плотность тока в центре диска в отсутствие концентрационной. [5] |
При больших токах ( б /) имеет место закон Тафеля. По мере уменьшения тока его распределение становится более однородным, однако при малых токах оно приближается к результатам линейного приближения при данном значении / вместо того чтобы установилась полностью однородная плотность тока. [6]
 |
Плотность тока в центре диска в отсутствие концентрационной. [7] |
При больших токах ( б 3 /) имеет место закон Тафеля. По мере уменьшения тока его распределение становится более однородным, однако при малых токах оно приближается к результатам линейного приближения при данном значении /, вместо того чтобы установилась полностью однородная плотность тока. [8]
Считая Fi, F2 и вероятность туннельного перехода электрона слабо зависящими от Е, Герни получил закон Тафеля. Введение иф является основным достижением работы Герни. [9]
Исключением является уточнение модели Батлера - Бокриса, связанное с заменой гармонических термов ангармоническими [52, 108], для которых закон Тафеля может быть получен соответствующим выбором трех подгоночных параметров. [10]
Между тем, интерес к исследованию зависимости ц ( /) в области малых т ] был стимулирован поисками отклонений от закона Тафеля, наличие которых в этой области следовало ожидать по двум причинам. Rof названы в [47-50] нормальными ( 0С 1) и безбарьерным ( а1) разрядами. [11]
Падение потенциала только в электроде из германия при самых высоких плотностях тока меньше 0 2 в и не может быть единственной причиной отклонений от закона Тафеля. [12]
Варьирование этих двух параметров должно в случае правильности теоретической модели описать экспериментальную зависимость W ( t) в интервале ее изменения на 18 порядков, включающем как область выполнения закона Тафеля, так и область малых перенапряжений, в которой, по данным разд. Сравнение расчета с экспериментом показано на рис. 6.15. Расчетные значения отличаются от экспериментальных меньше, чем на фактор 3 во всем интервале изменения W, что, учитывая точность измерений ( см. рис. 6.1), следует считать достаточно хорошим совпадением. [13]
Согласно [ ПО, 111 ], вклад переходов с участием высших колебательных подуровней основного состояния мал в области нормального разряда, но зависит от т), увеличиваясь с ростом а, так что учет этих переходов увеличивает интервал выполнения закона Тафеля. [14]
Обе указанные причины не позволяют, однако, получить резкий переход от 0 5 к 1 0, т.е. от нормального разряда к безбарьерному. Зависимости а ( ц) представлены на рис. 6.16 и показывают, что широкой области выполнения закона Тафеля соответствует широкая область перехода, при которой безбарьерный разряд находится при потенциалах, недоступных электрохимическим измерениям. [15]
Страницы: 1