Cтраница 2
Спектральную плотность шума часто представляют как сумму компонент с частотой, зависящей от типа со а, где а - целые или дробные показатели, которые подбираются для соответствия различным типам шумов. [16]
Вряд ли можно дать здесь какие-либо указания общего характера, но в каждом представившемся случае нетрудно усмотреть все, что ведет к решению. Если все показатели были бы целыми, то можно было бы воспользоваться правилом Ньютона, которое устанавливает с помощью параллелограмма [ вид ] решения; как привести дробные показатели к целым, также хорошо известно. Такие случаи встречаются столь редко, что было бы бесполезно входить в подробные разъяснения [ приемов ], которые опытный человек легко изобретет в каждом случае. [17]
В некоторых работах ранее предполагалось, что выражения с дробными показателями степени могут быть обусловлены искажающим влиянием диффузионных факторов. Однако такие предположения не соответствовали действительности, так как диффузионные искажения могут вызвать появление лишь некоторых значений показателей степеней ( см. главу X), кроме того, дробные показатели наблюдались и в условиях, заведомо исключающих влияние диффузионных факторов. [18]
В в первой степени, как это и было обнаружено в опыте. Если же и первая и вторая стадии не очень резко отличаются по своей скорости, то тогда зависимость скорости всего процесса от концентраций веществ будет сложной, и в выражении закона действия масс могут появиться дробные показатели. [19]
В остальном же в системе Хевисайда-Лоренца сохранились все особенности, свойственные гауссовой системе, и в частности дробные показатели и совпадения размерности разных физических величин. [20]
Заканчивая рассмотрение вопроса о кинетических закономерностях окисления углеводородов, следует подчеркнуть, что, вероятно, повышение селективности процесса невозможно без изменения химических и электронных свойств поверхности катализаторов. Устранение побочных процессов и доокислеиия образующихся кислородсодержащих продуктов может несколько повысить селективность, но только до определенного предела. Дальнейшее же увеличение селективности связано с характером образующихся на поверхности активных перекисных радикалов и направлением их превращений. Кинетика реакции окисления различных углеводородов относительно проста, и в уравнения скоростей входят концентрации реагирующих веществ в нулевой или первой степени; только в редких случаях наблюдаются дробные показатели. Однако изучение адсорбции углеводородов на различных окислительных катализаторах показало, что поверхность этих контактов неоднородна и характеризуется экспоненциальной функцией распределения по теплотам сорбции. Вероятно, хорошее соответствие теоретически выведенных уравнений ( с использованием изотерм Лэнгмюра, справедливых только для однородных поверхностей) и опытных данных указывает, что, хотя процессы протекают в действительности на неоднородных поверхностях, для них возможна имитация однородных поверхностей. Возможно также, что некоторые реакции протекают при относительно большом заполнении поверхности реагирующими компонентами, и тогда также возможна квазиоднородность. Нами не рассматриваются более сложные случаи протекания каталитической реакции на неоднородных поверхностях. [21]
Как система только лишь электрических и магнитных единиц, гауссова система, разумеется, не обладает универсальностью. Этот упрек отпадает, если, понимать под гауссовой системой всю совокупность единиц, основанных на сантиметре, грамме и секунде. Но в таком широком смысле, охватывая все области от механики до ионизирующих излучений, система утрачивает внутреннее единство. В одной ее части ( электромагнетизм) число основных единиц ограничено тремя, а показатели размерности оказываются дробными. В остальных же частях системы используется достаточное число основных единиц, а дробные показатели не появляются. Особое, и весьма невыгодное положение электромагнетизма вряд ли может быть как-либо мотивировано. [22]
Как пример Боденштейн приводит распадение йодистого водорода, причем на свету эта реакция мономолекулярная, а в темноте бимолекулярная. Прекрасным дополнением к примеру, приведенному Боденштейном, является реакция разложения Н202, описанная недавно Тианом. Как показал Тиан, эта реакция точно так же из бимолекулярной темновой переходит в мономолекулярную на свету. Были указаны и другие примеры подобной перемены механизма реакции. Критический разбор всех известных до сего времени случаев фотохимических реакций был сделан Лютером и Гольдбергом3 и ясно показал, что все реакции для светочувствительной компоненты имеют порядок, равный единице, если только реагирующее вещество взято в достаточно разведенном состоянии. Единственным исключением являлось изученное Сла - тором4 фотохлорирование окиси углерода, которое давало порядок реакции 2, и в очень обстоятельной работе Лютер и Гольдберг5 доказали, что кажущееся изменение порядка может объясняться тем, что все реакции фотохлорирования всегда сопровождаются побочными процессами между кислородом и хлором и что в свободном от кислорода пространстве ход реакции будет иной. Недавно были описаны Плотниковым8 случаи фотохимических реакций, где порядок и на свету и в темноте был один и тот же, причем в обоих случаях не равнялся единице. Эти случаи, однако, не противоречат правилу, вытекающему из выше приведенных исследований, так как уравнение реакций в этих случаях имеет дробные показатели, и, следовательно, уравнение, написанное для скорости, не выражает собою действительно совершающегося процесса. [23]