Cтраница 4
Таким образом, определение молекулярной массы по светорассеянию требует ряда операций: 1) измерения интенсивности рассеянного света; 2) определения асимметрии углового распределения интенсивности рассеянного света; 3) измерения разности показателей преломления растворителя и раствора. Все измерения нужно проводить в зависимости от концентрации при определенных длинах волн. Необходимо также иметь в виду, что крупные частицы ( размерами более десятой длины волны) помимо влияния на интенсивность рассеянного света и его угловое распределение могут внести некоторые изменения в приведенную формулу: интенсивность рассеянного света, которая для мелких частиц обратно пропорциональна четвертой степени длины волны ( А 4), делается обратно пропорциональной несколько меньшей величине. Существует график зависимости показателя п ( при длине волны) от размера частиц. В случае очень крупных частиц в уравнение необходимо вносить поправку величины показателя. [46]
Сопоставив уравнения ( 29) и ( 30), можно заключить, что величина мутности зависит не только от размера и числа белковых молекул, но также от длины волны падающего света и разности показателей преломления растворителя и белкового раствора. [47]
В какой мере эти значения gi - g2 выражают собственную анизотропию вещества частицы или являются эффектом ее формы, в настоящее время с достоверностью сказать трудно, так как единственное исследование зависимости двойного лучепреломления ВТМ от показателя преломления растворителя ns было выполнено в старой работе Лауффера [125], использовавшего экспериментальную технику, более пригодную для качественных нежели для количественных измерений. Однако, поскольку правая ветвь параболы ( в области ns nh) экспериментально не получена, не исключена возможность, что наблюдаемое влияние растворителя вызвано в большей степени изменением морфологических свойств частиц вируса, нежели возрастанием показателя преломления среды при добавлении анилина. [48]
![]() |
Влияние числа звеньев. [49] |
Полоса межмолекулярного переноса заряда ( МПЗ) в электронных спектрах таких комплексов батохромно смещается как при увеличении числа мо номерных звеньев в цепи донора ( рис. III.1, кривая /), так и при возрастании функции показателя преломления растворителя. [50]
Одновременно возникает три оптических явления, сумму которых мы и измеряем: 1) сами частицы могут состоять из двоякопреломляющего вещества ( эффект оптической анизотропии частиц); 2) ориентация в потоке удлиненных частиц с показателем преломления о, отличным от показателя преломления растворителя о 0, дает составляющую двойного преломления, так называемый эффект формы; 3) анизотропия частиц возникает отчасти вследствие их деформации обтекающим потоком. [51]
Одновременно возникает три оптических явления, сумму которых мы и измеряем: 1) сами частицы могут состоять из двоякопреломляющего вещества ( эффект оптической анизотропии частиц); 2) ориентация в потоке удлиненных частиц с показателем преломления о, отличным от показателя преломления растворителя сг0, дает составляющую двойного преломления, так называемый эффект формы; 3) анизотропия частиц возникает отчасти вследствие их деформации обтекающим потоком. [52]
ПАВ, г / см3; с0 - критическая концентрация мицелло-образования, г / см3; т - мутность исследуемого раствора, см; TO - мутность раствора при ККМ, см 1; М - мицеллярный вес; А - константа, характеризующая отклонение от идеального раствора ( второй вириальный коэффициент); п0 - показатель преломления растворителя; п - показатель преломления раствора; К - длина волны падающего света в вакууме; см; NA - число Аво-гадро. [53]
Планка; с - скорость света в вакууме; Ал - - смещение частоты максимума полосы поглощения при переходе молекулы из газообразного состояния в раствор; Ag, це - дипольные моменты молекулы в основном и возбужденном электронных состояниях; ф - угол между ( хй и ie г - онза-геровский радиус молекулы; ео и п - диэлектрическая проницаемость и показатель преломления растворителя; р - константа. [54]
Только макромолекулярные кристаллы раздел 4) являются влажными кристаллами, состоящими из упорядоченных макромолекул, погруженных в растворитель. Когда показатель преломления растворителя равен показателю преломления макромолекул, двойное лучепреломление формы отсутствует, что дает возможность определить собственное двойное лучепреломление. Однако кристаллы были нестабильны во-всех растворителях, кроме тех, для которых лтпр, и для того чтобы достигнуть состояния, когда птпр, необходима экстраполяция. [55]
![]() |
График зависимости функции Hcjx от концентрации раствора с2. [56] |
При использовании метода светорассеяния для измерения молекулярной массы раствор должен быть оптически чистым, так как присутствие мельчайших частиц пыли увеличивает светорассеяние и искажает полученные данные. Кроме того, показатель преломления растворителя должен сильно отличаться от показателя преломления полимера, молекулярную массу которого надо определить. [57]