Cтраница 1
Показатель преломления фильтрата дан как функция его объема. Объем, обозначенный буквой А, соответствует содержанию в сырье ароматических углеводородов. [1]
Из диаграммы видно, что показатель преломления фильтрата сначала соответствует парафино-нафтеновой смеси, затем уменьшается, когда в фильтрате появляется пентан, снова увеличивается при появлении ароматических углеводородов и в заключение постепенно снижается до значения, равного показателю преломления метанола. Если на кривой не получается участка, соответствующего пентану, то это означает, что необходимая четкость разделения не достигнута и опыт следует повторить с большим количеством пентана или адсорбента. [2]
Однако, если ход хроматографического анализа контролируют по изменению, например, показателя преломления поступающих фильтратов, то нужно использовать растворители высокой чистоты. Предпочтение в этом случае следует отдавать индивидуальным соединениям. [3]
К молоку добавляют уксусную кислоту или насыщенный раствор сульфата меди ( II), смесь фильтруют и измеряют показатель преломления фильтрата. Митчелл и Фрэри [131] предпочитают использовать в данном случае сульфат меди, а не уксусную кислоту или криоскопический метод. Сравнительные исследования, проведенные этими авторами, показывают, что метод с использованием сульфата меди требует меньше времени и дает приемлемую воспроизводимость. Более длительный криоскопический метод рекомендуется как контрольный. [4]
Для экстракции воды из некоторых материалов применяются этиленгликоль и глицерин при условии, что в них не растворяются другие компоненты анализируемого образца. Увеличение содержания воды в этих экстрактах удобно определять по показателю преломления. Например, Глериа и Казо [67] смешивали 5 - 6 г почвы с 5 - 10 мл 60 - 65 % - ного водного глицерина; затем выдерживали смесь около 1 ч, фильтровали и измеряли показатель преломления фильтрата. [5]
В отдельной пробе органического слоя определяют содержание сульфидов для установления полноты их окисления в сульфоксиды, после чего продукт подвергают хроматографированию. Для этого в колонку загружают силикагель АСК из расчета не менее 200 г на 1 г сульфоксидной серы в продукте. Силикагель предварительно смачивают деароматизированным петролейным эфиром, а затем заливают продукт. Когда весь продукт адсорбируется, начинают промывать колонку бензолом, а затем спиртом. Промывку заканчивают, когда показатель преломления фильтрата будет отвечать чистому растворителю. [6]
Обычно во время вытекания фильтрата из колонки его собирают в виде отдельных фракций, которые затем подвергают анализу. Тизелиус, а также Классов [8, 12, 72] разработали и сконструировали автоматически действующий интерферометр для непрерывного определения показателя преломления фильтрата по мере его вытекания. Кривая, изображающая графически изменение показателя преломления, как функцию вытекающего количества фильтрата ( в виде объема или веса), носит название выходной кривой или адсорбциограммы. Именно этим способом в настоящее время широко пользуются для контроля за ходом адсорбционного разделения нефтяных продуктов в хроматографических колонках. Обычно вместо трудно доступного интерферометра Тизелиуса для измерения показателя преломления отдельных проб фильтрата, а иногда и отдельно собираемых фракций, пользуются широко распространенными рефрактометрами, например типа рефрактометра Аббе. [7]
После пропитки цеолита введенным раствором промывают колонку изопентаном, который легко вымывает не адсорбировавшийся изооктан. Хроматографический фильтрат по выходе из колонки посредством тонкой и возможно более короткой стеклянной трубки направляют в проточную призму рефрактометра непрерывного действия. В другую призму рефрактометра заливают чистый изопентан. Результаты измерений записываются автоматически на ленте самописца. В случае применения рефрактометра типа Аббе ( РЛУ) результаты измерений получают путем непосредственного отсчета отклонения преломленного луча в отдельных порциях фильтрата и выходную хроматографическую кривую вычерчивают на миллиметровой бумаге. После того как показатель преломления фильтрата будет соответствовать показателю преломления чистого изопентана, промывание изопентаном заменяют промыванием н-пентаном, чтобы десорбировать н-октан. [8]
После пропитки цеолита введенным раствором промывают колонку изопентаном, который легко вымывает не адсорбировавшийся изооктан. Хроматографический фильтрат по выходе из колонки посредством тонкой и возможно более короткой стеклянной трубки направляют в проточную призму рефрактометра непрерывного действия. В другую призму рефрактометра заливают чистый изопентан. Результаты измерений записываются автоматически на ленте самописца. В случае применения рефрактометра типа Аббе ( РЛУ) результаты измерений получают путем непосредственного отсчета отклонения преломленного луча в отдельных порциях фильтрата и выходную Хроматографическую кривую вычерчивают на миллиметровой бумаге. После того как показатель преломления фильтрата будет соответствовать показателю преломления чистого изопентана, промывание изопентаном заменяют промыванием н-пентаном, чтобы десорбировать н-октан. [9]
С этого момента через верхнюю часть колонны начинается вытеснение всех адсорбированных соединений, причем первыми выходят менее прочно адсорбировавшиеся соединения, последними-наиболее прочно адсорбировавшиеся. В тот момент, когда фронт вытесняемых веществ доходит до конца колонны, наблюдается резкий скачок показателя преломления, одновременно меняется цвет вытекающего продукта. Этот момент и служит сигналом к прекращению сбора одного фильтрата и к началу сбора следующего фильтрата. Дальше имеет место еще более резкий скачок показателя преломления с одновременным изменением цвета до темно-коричневого. Этот момент улавливается довольно легко, особенно если собирать фильтраты малыми порциями. Далее начинает выходить ацетон с примесью десорбирован-ных соединений, при этом показатель преломления фильтрата резко падает. Затем начинает вытекать чистый ацетон, после чего хро-матографирование прекращается. Таким путем на колонке ИНПЗ было получено пять хроматографических фильтратов. [10]