Cтраница 2
При достаточно высоких полных давлениях каждое экспериментально найденное значение пропускания должно дать правильную оценку для Рш, так как спектральный показатель поглощения стал теперь в разрешимой спектральной области постоянным. [16]
Формулы (7.144) и (7.145) показывают, что, коль скоро определен эффективный заряд Z, нам известна абсолютная величина спектрального показателя поглощения. [17]
В работах, выполненных за последние годы обнаружено ряд интересных корреляций, подтверждающих приведенные в части 1 выводы о квазилинейной связи спектральных показателей поглощения и физико-химических свойств. Но широкому применению метода препятствует неисследованность закономерностей электронных спектров стохастических многокомпонентных смесей. Необходимы глубокие вероятностно-статистические исс ледования. Целью теоретического анализа является выявление таких общих закономерностей распределения интенсиБНОстей по длинам волн в электронных спектрах углеводородных - смесей и полимеров с широкими молекул крно-массовыми распределениями. Установление таких за кокомерностей позволило бы просто и точно провести иценти -, фкканшо сложных смесей. [18]
При достаточно низких давлениях спектральные линии могут рассматриваться как полностью разделенные; при достаточно высоких давлениях они сливаются, образуя более или менее непрерывную область, в которой спектральный показатель поглощения меняется приблизительно, как показано на фиг. В случае разделенных спектральных линий могут быть развиты простые аналитические методы [4, 5] для оценок как еи, так и Е; полученные результаты применимы к таким молекулам, как НС1 и HF, при давлениях вплоть до нескольких атм для оптических плотностей порядка нескольких см-атм и меньше. Для важных химических соединений, встречающихся в камерах сгорания, оказывается полезным аналитический метод [1, 6-10], заключающийся в том, что каждую колебательно-вращательную полосу приближенно представляют в виде прямоугольника, ширину которого можно вычислить ( эффективная ширина полосы), с соответствующим образом определенным средним показателем поглощения. Для областей перекрытия полос средние показатели поглощения складываются. Следует ожидать, что точность анализа, в котором используются средние показатели поглощения и эффективная ширина полос, при повышенных давлениях будет выше. Вообще для заданных значений оптической плотности излучателъные способности с ростом полного давления увеличиваются, приближаясь и затем медленно превышая результаты, вычисленные с использованием принятых значений эффективной ширины полос. При достаточно высоких полных давлениях рассчитанные излучательные способности оказываются слишком малыми, так как отдельные линии расширяются настолько, что их крылья выходят далеко за пределы вычисленных ширин полос. [19]
Строгий расчет тепловых режимов аппаратов, работающих в условиях высоких температур, невозможен без учета лучистого теплового потока. Расчет лучистого теплового потока сводится к определению спектральных показателей поглощения, которые могут быть рассчитаны с помощью методов квантовой механики. [20]
Ву ]) - спектральные светимости черного тела, вычисленные в центрах линий, соответствующих указанным переходам. Аналогично PJ и Pj i являются характерными величинами спектральных показателей поглощения, которые справедливы, если происходят только указанные переходы. [21]
Для ударного уширения линий двухатомных молекул, не обладающих ( - ветвью, спектральный показатель поглощения РЮ основной полосы дается приближенным выражением [ ср. [22]
Оцените, насколько изменится температура капелек октана, свободно падающих, вдоль оси цилиндрической оболочки, наполненной СО при 3000 К и давлении 1 атм. Полагаем, что / г 50 см и - 20 см. Используйте наилучшие доступные оценки для спектральных массовых показателей поглощения газа и спектральных показателей поглощения жидкого октана. [23]
Контуры спектральных линий на сравнительно больших расстояниях от центров линий могут быть изучены либо путем исследования показателя поглощения в непосредственной близости от ( 0 0) - промежутка для 2 - - 2-полос, либо путем исследования поведения спектральных показателей поглощения в крыльях полосы при условиях, когда доминирующий вклад делается сильными спектральными линиями, центры которых расположены на больших расстояниях п волновым числам от точек, где призводятся измерения. Типичные данные, которые ясно показывают, что лоренцовский контур дает слишком малые коэффициенты поглощения даже на небольших расстояниях от центра линии), представлены на фиг. Было обнаружено, что результирующее поглощение изменяется как квадрат давления и относится к поглощению, вызванному давлением и связанному с колебаниями, нормально неактивными в инфракрасной области ( ср. [24]
Такой метод определения спектральных показателей поглощения предполагает, что температура газа известна. Считать температуру газа в условиях данного эксперимента равной рассчитанной на основе законов сохранения нет достаточных оснований, поэтому справедливость такого расчета была подтверждена непосредственными измерениями температуры газа, результаты которых изложены ниже. [25]
Значение а01, полученное графическим интегрированием из фиг. Этот результат находится в удовлетворительном согласии с оценкой ам 237 см-2 - атм-г, сделанной с помощью графиков, приведенных на фиг. Непосредственное определение интегрального показателя поглощения как интеграла от спектрального показателя поглощения представляет до некоторой степени трудоемкую операцию. Обнаруженное изменение Р № с частотой со может быть объяснено с помощью аналитического метода, описанного в разд. [26]
В предыдущих главах был приведен основной материал, необходимый для решения ряда практически важных проблем количественной спектроскопии. Рассмотрим теоретический расчет излучательных способностей равновесных газов в инфракрасной области исходя из спектроскопических данных. Будут обсуждаться расчеты излучательной способности молекул с неперекрывающимися и перекрывающимися спектральными линиями, в которых спектральный показатель поглощения является медленно меняющейся функцией волнового числа. [27]
В данном рассмотрении приближенно учитывается изменение интенсивности линий с волновым числом в пределах колебательно-вращательной полосы, но пренебрегается тонкой вращательной структурой. В результате зависимость от давления предсказывается этой моделью неправильно. Статистическое рассмотрение с учетом тонкой вращательной структуры дает приемлемую зависимость излуча-тельной способности от давления, но предполагает одинаковую интенсивность линий в пределах эффективной ширины полосы и стремящуюся к нулю интенсивность линий вне ширины полосы. С практической точки зрения важно установить, какой метод приближения более надежен для предсказаний излучательной способности до опыта и для экстраполяции экспериментальных данных. Так как статистическая модель содержит явную зависимость излучательной способности от полного давления, мы полагаем, что статистическое приближение является предпочтительным при условиях, когда спектральный показатель поглощения быстро изменяется с давлением. [28]