Параболический закон - окисление
Cтраница 1
Параболический закон окисления ( 7) в самом общем виде предполагает высокие температуры, идеальные условия равновесия, отсутствие объемных зарядов и, следовательно, гомогенную стационарную диффузию. Этот закон, согласно теории Вагнера, соблюдается только после достижения определенной толщины слоя оксида. [1]
При параболическом законе окисления оба фактора могут прийти в равновесие и в определенном интервале размеров температура воспламенения окажется независящей от размера частицы. При сильно защитных свойствах окиснои пленки ( кубический, логарифмический законы окисления) в области достаточно крупных частиц температура воспламенения начинает расти с укрупнением частиц. [2]
При действии параболического закона окисления предполагается, что скорость окисления контролируется диффузией кислорода сквозь окисную пленку. Появление линейного закона связано с тем, что толстая окалина растрескивается в процессе своего роста. Наличие пористости в икалпне, оГфазмощенся в период окисления титана но линейному закону, подтверждается тем, что плотность окалины меньше плотности компактного окисла. [3]
Соотношения между параболическим законом окисления металлов и свойствами их окислов. [4]
 |
Скорость диффузии кислорода в титане и цирконии. [5] |
Выше 700 С параболический закон окисления титана сохраняется только на протяжении начального периода реакции, а далее сменяется линейным. [6]
В отличие от параболического закона окисления, для которого скорость реакции убывает со временем, скорость реакции при линейном законе окисления постоянна во времени. Линейная скорость реакции характерна обычно для металлов, которые образуют пористую окис-ную пленку, не обладающую экранизирующей способностью. Рост толщины пленки по прямолинейному закону проявляется на легких металлах с большим удельным объемом, при высокотемпературном окислении тяжелых металлов, когда пленка плохо сцепляется с подложкой, и в среде с ограниченным количеством окислителя. [7]
Тогда наблюдается логарифмический или параболический закон окисления. Для ZrSi2, CrSi2, NbSi2 и TaSi2 образуется стекловидный, но пористый и слабо прилегающий к основе поверхностный слой, который не замедляет фактически процесса окисления и сам растет линейно со временем. [8]
Этот закон, называемый параболическим законом окисления, был открыт Тамманом при изучении взаимодействия плоских пластин серебра и меди с хлором. [9]
Выражение (2.13) часто в теории коррозии металла называется параболическим законом окисления, а величина k - параболической константой скорости реакции. Видно, что в условиях возникновения на поверхности металла плотного оксидного слоя скорость коррозии со временем убывает из-за непрерывного увеличения диффузионного сопротивления пленки. [10]
Наблюдения Лорье были подтверждены Кубиччиотти [682], который установил, что параболический закон окисления церия действителен между 30 и 125 С, но при температурах выше 125 С церий начинает окисляться по линейному закону. Энергия активации, соответствующая линейному закону окисления при температурах выше 125 С, оказалась приблизительно равной энергии активации для параболического закона окисления. [11]
Если единственной определяющей стадией является диффузия, то интегрирование дифференциального уравнения (8.41) приводит к линейной трансформанте параболического закона окисления для сферических образцов. [12]
Но, как показал Кубиччиотти [680], первые 100 мин & интервале температур 330 - 385 С соблюдается параболический закон окисления, а при 425 - 475 С - линейный, прячем внезапное увеличение привеса в начале окисления показывает, что кр / и-вые, вероятно, не носят изотермического характера. [13]
Более того, если принять, что анионные вакансии представляют собой преобладающий тип дефектов, то неизменность наклона этой прямой при различных давлениях в области выполнимости параболического закона окисления может служить дополнительным аргументом в пользу сделанного выше заключения. [14]
Энергия активации, вычисленная для линейного закона окисления ( Q - 59 ккал / моль), близка по величине к теплоте образования FeO ( ДЯ 63 ккал / моль), тогда как при параболическом законе окисления Q колеблется от 35 5 до 36 6 ккал / моль. [15]
Страницы: 1 2