Локальное электрическое поле
Cтраница 4
Было установлено, что отрицательное смещение меняет ориентацию алмазоподобной пленки. Однако механизм, по которому напряжение смещения подложки в течение роста пленки влияет на автоэмиссию, еще не известен. Тем не менее, пленки с минимальной величиной порогового электрического поля имеют примерно такую же ровную поверхность, как и пленки с большей величиной порогового поля. Это предполагает, что наблюдаемые низкие значения порогового электрического поля не связаны с увеличением локального электрического поля. [46]
Теория де Бура - Цвиккера подверглась суровой критике Бруна-уэра [18], основное возражение которого заключалось в том, что эффект поляризации недостаточно велик. Так, по данным Притчарда [66], при адсорбции ксенона на меди, никеле, золоте и платине при - 183 С значение AV меняется от 0 2 до 0 8 В, причем в момент завершения образования монослоя наклон зависимости AV от v резко уменьшается. По мнению Бенсона и Кинга [67], адсорбция инертных газов на окиси алюминия в значительной мере определяется локальными электрическими полями. Поверхность графита, по-видимому, также характеризуется сильным полем, обусловленным разделением л-электронов и положительно заряженных атомов углерода. В последнее время получены спектроскопические данные ( гл. [47]
Необходимо дополнительно предположить, что отталкивательные силы ионных оболочек и дисперсионные силы притяжения также аддитивны. Возникающие погрешности невелики, так что простоты ради ими можно пренебречь. Нельзя, однако, предполагать, что вклад индуцированных диполей, пропорциональный г 1 [ уравнение ( 8) ], является аддитивным. Полный индуцированный дипольный момент любого иона может рассматриваться как векторная сумма диполей, наведенных электрическими полями всех других ионов, окружающих данный поляризуемый ион. Причем локальное электрическое поле у данного иона вызвано не только зарядами других ионов, но и другими индуцированными диполями, величины которых сами зависят от всей системы ионных зарядов и диполей. Иными словами, потенциальная энергия индуцированного диполя неизбежно связана с многочастичным взаимодействием в изучаемой системе - расплавленной соли. [48]
Однако сложность состоит в том, что оптимизация параметров регистрации спектра наиболее важна именно для разбавленных образцов, где 7 определить совсем не просто. Если проводить описанные выше эксперименты с усреднением, то между прохождениями необходимо делать задержки порядка 57, что сразу делает эксперимент недопустимо долгим. В такой ситуации нужно уметь интуитивно оценивать возможные величины 7 для соединений и ядер, с которыми вы работаете. Необходимый для этого опыт легко приобрести, измеряя все возможные Тг в каждом удобном случае. Величины протонных Т в молекулах среднего размера составляют обычно 1 или 2 с, хотя есть множество отклонений как в ту, так и в другую сторону. Другие ядра со спииом 1 / 2 могут иметь чрезвычайно малые скорости релаксации, особенно этим отличаются четвертичные углероды, а также ядра 2931 и 15К в самом различном окружении. Для ядер 15М, не связанных с протонами, обычные величины 7 составляют несколько минут даже в иеобезгажеиных образцах. Квадрупольиые ядра ( спии 1 / 2) эффективно релаксируют за счет взаимодействия с градиентами локального электрического поля, их величины 7 почти всегда попадают в диапазон от микросекунды до. [50]
Страницы: 1 2 3 4