Cтраница 2
Название предельный закон используется по той же причине, что и в случае уравнения идеального газа. Для ионных растворов произвольной концентрации коэффициенты активности могут отличаться от определенных по уравнению (11.2.11), однако следует ожидать, что все растворы удовлетворяют этому выражению в пределах достаточно низких концентраций. Так должно быть, если тюложенная в основу модель корректна и принятые приближения приемлемы. [16]
Рассмотрим предельный закон теплообмена в турбулентном пограничном слое газа при относительно слабом воздействии излучения. [17]
Изложенный выше предельный закон был подтвержден экспериментально Карманом и Стенном [126] для смесей этилиодида и н-бутилиодида, где было показано, что величина D i / T приблизительно постоянна для обоих компонентов. [18]
Это предельный закон коэффициента активности Дебая - Хюккеля ( так называемый закон корня квадратного), справедливость которого вследствие введения упрощающих предположений в действительности может быть распространена только на бесконечно разбавленные растворы. Согласно экспериментам, этот закон хорошо подтверждается в диапазоне от наиболее разбавленных растворов до концентрации примерно 0 001 моль-л-1: значение IgYca линейно зависит от корня квадратного из концентрации, и наклон прямой ( значение A zcz0) также соответствует теории. Это следует считать хорошим результатом для теории, так как выражение для А включает только некоторые универсальные постоянные, температуру и диэлектрическую проницаемость растворителя и не содержит эмпирические константы, которые следует подгонять к наблюдаемым результатам. При дальнейшем возрастании концентрации, однако, отклонения растут и измеренные значения обычно выше, чем вычисленные ( см. разд. [19]
Уравнение предельного закона Дебая - Гюккеля не содержит индивидуальных характеристик ионов и справедливо лишь в области очень разбавленных растворов. Согласно (1.37), значения - у уменьшаются при понижении диэлектрической проницаемости растворителей. [20]
Из предельного закона (5.49) еледует, что у 1 - Следовательно, из-за наличия межионных взаимодействий степень диссоциации слабого электролита в реальном растворе больше, чем в идеальном. [21]
Применимость предельного закона Онзагера для растворов с многозарядными ионами сильно ограничена, так как отклонения от закона наблюдаются уже для растворов с концентрацией в несколько десятитысячных долей моля на литр. [22]
Универсальность предельных законов поведения вещества во флуктуационной области вблизи точки фазового перехода второго рода в том смысле, о котором шла речь в предыдущем параграфе, означает такую же универсальность критических индексов. Так, следует ожидать, что их значения одинаковы для всех переходов с изменением симметрии, описывающимся всего одним параметром порядка. [23]
Применимость предельного закона химического равновесия к реакциям в растворах показывает, однако, что в пределах приближения разбавленного раствора отношение Q / V все же не зависит от концентрации растворенного вещества. [24]
Такой же предельный закон справедлив и при приближении вдоль всех других радиальных направлений в плоскости РТ, за исключением направления самой линии переходов второго рода-линии А 0; роль t играет при этом расстояние до точки К. [25]
По-видимому, предельный закон является уравнением асимптоты, к которой стремятся кривые Igv On) при т - - 0, и экспериментальные данные по смешанным водным растворам двух электролитов с общим ионом позволяют утверждать, что кривые не сливаются с асимптотой при любом разбавлении. [26]
Если бы предельный закон Дебая - Хюккеля был справедлив для конечных концентраций и не являлся только пределом, соотношение Igy - Л г2 можно было бы использовать для таких концентраций, которые имеют и практический и теоретический интерес. [27]
Поскольку мы ищем предельный закон зависимости Т ] ( Т) при низких температурах, то для всех величин, стремящихся при Т - 0 к конечному пределу, подразумевается, конечно, именно этот предел. [28]
Отклонения от предельных законов в этом случае пропорциональны концентрации и, следовательно, при малых концентрациях весьма невелики. [29]
Из уравнения предельного закона Дебая - Гюккеля следует, что отклонение коэффициентов активности от единицы наиболее заметно в случае высоковалентных ионов, поскольку валентность в квадрате входит не только в множитель, стоя щий перед квадратным корнем из ионной силы, но также и в выражение самой ионной силы. Вопрос о растворимости будет рассмотрен ниже более строго с учетом коэффициентов активно сти. [30]