Cтраница 1
Волокнообразующие полиамиды могут быть получены из солей диаминов и дикарбоновых кислот различными способами. Соль можно назревать в отсутствие растворителя или разбавителя ( метод плавления) до температуры реакции ( обычно 180 - 300) в условиях, позволяющих удалять воду, образующуюся в процессе реакции, до тех пор, пока исследование пробы не покажет, что продукт обладает хорошей волокнообразующей способностью. [1]
Такие эластичные волокнообразующие полиамиды получают так же, как и обычные немодифицированные полиамиды, а именно: нагреванием соли или смеси кислоты и диамина. Молекулярный вес эластичных полиамидов должен быть выше. Поэтому необходимо строго соблюдать эквивалентность реагирующих компонентов. Кроме того, поскольку вторичные диамины труднее вступают в реакцию полиамиди-рования, чем первичные, необходимо проводить реакцию по возможности до-конца, увеличивая время поликонденсации и применяя вакуум на конечных стадиях процесса, а при необходимости и добавляя катализаторы. [2]
Ряд волокнообразующих полиамидов стал значительно разнообразнее благодаря открытию полиуретанов О. [3]
Описаны также волокнообразующие полиамиды, содержащие сульфоно -, вые группы. [4]
Для получения волокнообразующих полиамидов применяют высокоавтоматизированные непрерывные технол. При этом в произ-ве найлона-6 используют технол. [5]
Синтез этих новых волокнообразующих полиамидов осуществляют путем поликонденсации быс - ( / г-аминоциклогексил) - метана с жирными дикарбоновыми кислотами С8, Сю и d2 или их хлорангидридами. Исходный амин получается гидрированием продукта конденсации анилина с формальдегидом, причем эту реакцию проводят в таких условиях, чтобы образующийся амин содержал не менее 50 % т ране транс-изомер a ( 43), структура которого наиболее близка к плоской. [6]
Из глутаровой кислоты можно получать волокнообразующие полиамиды, но применение этой кислоты связано с трудностями вследствие ее тенденции к образованию циклических продуктов. Глутаровую кислоту получают окислением бутандиола-1 4 или тетрагидрофурана в у-бутиролактон, из которого образуется 7 - Цианмасляная кислота, превращающаяся при гидролизе в глутаровую кислоту. Другой метод синтеза глутаровой кислоты состоит в том, что 1 3-дихлорпропан обрабатывают цианидом натрия и образующийся динитрил глутаровой кислоты гидролизуют. Пимелиновую кислоту можно; получить из тетрагидропирана размыканием кольца через 1 5-дихлорпентан; дихлорид превращают в динитрил пимелиновой кислоты, который затем гидролизуют в пимелиновую кислоту. Азелаиновая кислота образуется при, окислительной деструкции олеиновой кислоты. Обе эти кислоты представляют некоторый интерес для получения полиамидов, но вследствие высокой стоимости их синтеза они пока не нашли применения в промышленности. [7]
По принятой в США терминологии различные волокнообразующие полиамиды, объединенные под общим названием найлон, обозначаются двумя числами, указывающими, начиная с диамина, количество атомов углерода в исходных компонентах. [8]
При осуществлении метода гидролитической полимеризации, получившего наиболее широкое применение для синтеза волокнообразующих полиамидов, активатором является вода. При ионной полимеризации капролактама в качестве катализаторов используются, как уже указывалось, минеральные кислоты, щелочи, щелочные металлы и другие реагенты. [9]
Найлон не является торговым названием, а представляет собой обобщающий, термин, принятый для синтетических волокнообразующих полиамидов. [10]
![]() |
Влияние N-метилирования на температуру плавления полиамида 11. [11] |
При поликонденсации диаминов и дикарбоновых кислот, содержащих нечетное число метиленовых групп в цепи, получаются волокнообразующие полиамиды, плавящиеся при более низких температурах, чем полиамиды, полученные из ближайших четных гомологов. Данные, приведенные в табл. 18, иллюстрируют изменение температуры плавления полиамидов при изменении их состава. [12]
![]() |
Влияние температуры полимеризации на скорость процесса и ления полимера ( на 5 - 20 С свойства полимера. [ 3J ] э активации реакции. [13] |
Характер применяемых активаторов или катализаторов существенно зависит от метода полимеризации капролактама. При гидролитической полимеризации, наиболее широко применяемой для синтеза волокнообразующих полиамидов, активатором служит вода. При ионной полимеризации капролактама в качестве катализаторов используются, как уже указывалось, некоторые минеральные кислоты, щелочи, щелочные металлы и другие реагенты. [14]
Отсюда становится понятной малоэффективность всех термостабилизаторов, хорошо проявляющих себя в случае других полимеров. Но поскольку полиэтилентерефталат в условиях его переработки значительно более термостабилен, чем волокнообразующие полиамиды, проблема термостабилизации не вызывала большого практического интереса. [15]