Cтраница 1
Полиамидгидразиды ( табл. 3) получают ( уравнение ( 6)) путем низкотемпературной поликонденсации так же, как и ароматические полиамиды. [1]
Серная кислота и метансульфокислота являются растворителями для ароматических полиамидгидразидов, но они вызывают обширную деструкцию полимеров и поэтому непригодны для прядения. Хотя и проводились интенсивные исследования [19], при использовании органических растворителей, даже растворителей с добавками растворимых в них солей, не удалось получить анизотропные растворы ПАБГ, пригодные для прядения волокон. [2]
Серная кислота и метансульфокислота являются растворителями для ароматических полиамидгидразидов, но они вызывают обширную деструкцию полимеров и поэтому непригодны для прядения. Хотя и проводились интенсивные исследования [19], при использовании органических растворителей, даже растворителей с добавками растворимых в них солей, не удалось получить, анизотропные растворы ПАБГ, пригодные для прядения волокон. [3]
Как показано сотрудниками фирмы Монсанто для волокон из полиамидгидразидов [40] и сотрудниками фирмы Дюпон для полиамидных волокон [15], введение в цепь циклов, не относящихся к типу, способствующему образованию вытянутой цепи, в количестве нескольких молярных процентов существенно не снижает прочностные свойства этих волокон. Фактически в Целом прочностные свойства волокон могут быть значительно улучшены. [4]
Как показано сотрудниками фирмы Монсанто для волокон из полиамидгидразидов [40] и сотрудниками фирмы Дюпон для полиамидных волокон [15], введение в цепь циклов, не относящихся к типу, способствующему образованию вытянутой цепи, в количестве нескольких молярных процентов существенно не снижает прочностные свойства этих волокон. Фактически в целом прочностные свойства волокон могут быть значительно улучшены. [5]
Интересно отметить, что значение а, найденное для полиамидгидразида ( ПАГ), тоже равно 1 06 [27], хотя жидкокристаллические растворы, пригодные для прядения волокон, обнаружены не были. Персистентная длина, определенная Арпином и Страциле [28] для ППБА, в серной кислоте составляет примерно 400 А, в то время как Шефген и др. [26] приводят меньшее значение - около 200 А, а Панков и др. [29] - большее, 1000 А. Персистентная длина ППФТФА составляет всего 75 А, чем можно объяснить отсутствие анизотропных растворов этого полимера. [6]
Интересно отметить, что значение а, найденное для полиамидгидразида ( ПАГ), тоже равно 1 06 [27], хотя жидкокристаллические растворы, пригодные для прядения волокон, обнаружены не были. Персистентная длина, определенная Арпином и Страциле [28] для ППБА, в серной кислоте составляет примерно 400 А, в то время как Шефген и др. [26] приводят меньшее значение - около 200 А, а Папков и др. [29] - большее, 1000 А. Персистентная длина ППФТФА составляет всего 75 А, чем можно объяснить отсутствие анизотропных растворов этого полимера. [7]
Политерефталамид / шра-аминобензгидразида ( ПАБГ) является наиболее изученным представителем полиамидгидразидов. Данные табл. 3 для ПАБГ относятся к волокнам, формуемым из полимера умеренного молекулярного веса. Волокно из более высокомолекулярного ПАБГ ( табл. 4) обнаруживает значительно большую прочность ( но относительное удлинение при разрыве и начальный модуль не увеличиваются) и является промежуточным между волокнами кевлар и кевлар-49 по относительному удлинению при разрыве и начальному модулю. [8]
Политерефталамид / шра-аминобенэгидразида ( ПАБГ) является наиболее изученным представителем полиамидгидразидов. Данные табл. 3 для ПАБГ относятся к волокнам, формуемым из полимера умеренного молекулярного веса. Волокно из более высокомолекулярного ПАБГ ( табл. 4) обнаруживает значительно большую прочность ( но относительное удлинение при разрыве и начальный модуль не увеличиваются) и является промежуточным между волокнами кевлар и кевлар-49 по относительному удлинению при разрыве и начальному модулю. [9]
Простые полигидразиды обычно получают ( уравнение ( 7)) таким же путем, как и полиамидгидразиды. Из-за плохой растворимости мономерных гидразидов в начале поликонденсации в растворитель добавляют соли, например LiCl, для улучшения растворимости как мономера, так и полимера. Волокна можно прясть прямо из растворов, в которых получаются полимеры. [10]
Простые полигидразиды обычно получают ( уравнение ( 7)) таким же путем, как и Полиамидгидразиды. Из-за плохой растворимости мономерных гидразидов в начале поликонденсации в растворитель добавляют соли, например LiCl, для улучшения растворимости как мономера, так и полимера. Волокна можно прясть прямо из растворов, в которых получаются полимеры. [11]
Детально исследованы такие системы, как ароматические полиамиды, например поли - / шра-фенилентерефталамид и поли-л ара-бензамид, ароматические полигидразиды и полиамидгидразиды. Эти полимеры состоят из сегментов, соединенных вместе в вытянутые цепи. Предполагается, что в ароматических полиамидах амидные связи находятся преимущественно в гране-конфигурации. Жесткость цепи обеспечивает существование анизотропных растворов в широких областях температур, концентраций и молекулярных весов. Ароматические полиамиды хорошо растворимы в сильных кислотах, например в серной кислоте, олеуме, фтористоводородной кислоте, а также в их смесях с другими сильными полярными растворителями. Соль взаимодействует с полимером, улучшая тем самым процесс растворения. [12]
Высокие молекулярные веса, наблюдавшиеся Пайковым, значительно превышавшие значения, полученные Шефгеном и др., объясняются образованием ассоциа-тов в амидном растворителе. В растворах полиамидгидразидов в диметилсульфоксиде, исследованных Бурке [86], были обнаружены сильно вытянутые конформации цепей в этих растворителях. Исчерпывающее описание конформационных исследований разбавленных растворов жестких и червеобразных цепей представлено в гл. [13]
Высокие молекулярные веса, наблюдавшиеся Папковым, значительно превышавшие значения, полученные Шефгеном и др., объясняются образованием ассоциа-тов в амидном растворителе. В растворах полиамидгидразидов в диметилсульфоксиде, исследованных Бурке [86], были обнаружены сильно вытянутые конформации цепей в этих растворителях. Исчерпывающее описание конфирмационных исследований разбавленных растворов жестких и червеобразных цепей представлено в гл. [14]
Высокие молекулярные веса, наблюдавшиеся Папковым, значительно превышавшие значения, полученные Шефгеном и др., объясняются образованием ассоциа-тов в амидном растворителе. В раствора х полиамидгидразидов в диметилсульфоксиде, исследованных Бурке [86], были обнаружены сильно вытянутые конформации цепей в этих растворителях. Исчерпывающее описание конформационных исследований разбавленных растворов жестких и червеобразных цепей представлено в гл. [15]