Cтраница 3
При исследовании эмульсионного полиамидирования с использованием смешивающихся жидкостей ( в присутствии высаливате-лей) было обнаружено [18], что наличие определенного количества воды в реакционной фазе способствует получению более высокомолекулярного продукта. Кроме того, наличие воды в органической фазе способствует ее большей растворяющей ( вернее, набухающей) способности по отношению к ароматическому полиамиду. При синтезе других полимеров наличие воды в реакционной фазе может вредно сказаться на получении высокомолекулярного продукта. Так, при синтезе полиарилатов в системе тетрагидрофуран - вода - NaOH-NaCl удельная вязкость получающегося полимера уменьшается при увеличении содержания воды в органической фазе, так как вода монотонно снижает растворяющую способность реакционной среды. [31]
Если при полиамидировании применен стабилизатор, блокирующий аминогруппы - МН2, то находят число свободных карбоксильных групп - СООН; при использовании стабилизатора, блокирующего карбоксильные группы, определяют число свободных аминогрупп. [33]
![]() |
Зависимость молекулярного веса ( М полигекса-метиленадипииамида от избытка исходных компонентов 1 - в межфазной поликонденсации ( неравновесной. 2 - в равновесной поликонденсации ( в расплаве. [34] |
Однако при низкотемпературном полиамидировании в растворе иави-новым и Соколовым [21, 50] была обнаружена интересная особенность. Оказалось, что имеется определенная зависимость между величиной молекулярного веса полиамида, синтезируемого низкотемпературной поликонденсацией, и скоростью введения в реакцию компонента, взятого в избытке. Постепенное введение в реакцию избыточного компонента способствует образованию полиамида более высокого молекулярного веса, чем если бы исходные вещества вводились в реакцию одновременно. При проведении процесса таким образом при использовании в реакции неэквимолекулярных количеств мономеров удается даже получить полимер того же молекулярного веса, что и при эквимолекулярном соотношении исходных веществ. [35]
Неравновесную поликонденсацию ( полиамидирование хлоран-гидридов) проводят методом межфазной поликонденсации в растворе. В качестве таких акцепторов используют органические основания, например триэтиламин. [36]
Энергия активации реакции полиамидирования, вычисленная на основании того участка кривой рис. 139, где применимо уравнение Аррениуса, равна 24 000 кал / моль. [37]
Конечно, скорость низкотемпературного полиамидирования в растворе во многом определяется химической природой исходных веществ, используемых для синтеза полиамидов. В частности, скорость ацилирования пиперазинов зависит от числа и природы заместителей у пиперази-нового цикла. [39]
Равновесный характер процесса полиамидирования карбоновых кислот и их эфиров обусловливает необходимость достаточно полного удаления из реакционной массы низкомолекулярных побочных продуктов. [40]
Найлон 11 получают прямым полиамидированием аминоунде-кановой кислоты. Совместной полимеризацией или полйконден-сацией, а также нагреванием смеси томополимеров получают смешанные полиамиды, содержащие в макромолекуле фрагменты различных исходных мономеров. Полиамиды нашли широкое применение для производства волокон, пластических масс, лаков и клеев. [41]
Акцептор НС1 при эмульсионном полиамидировании необходим для исключения реакции - NHj HC1 - NH2 HC1, приводящей к образованию нереакционноспособных дихлоргидратов диамина. [42]
Авторы установили, что полиамидирование представляет собой реакцию, катализируемую ионом водорода; константа скорости ее равна ( 0 54 0 20) 10 - 2 кг / молъ-мин при 160, а энергия активации - 30 ккал / молъ. [43]
Для получения щетины проводят полиамидирование капролак-тама в смеси с отходами полимера ( слитки, волокно) и из полученного продукта формуют щетину. [44]
Вследствие того что процессы полиамидирования и полиэтерификации, как правило, проводятся довольно продолжительное время и при высоких температурах, возникает возможность протекания наряду с основным поликонденсационным процессом и таких реакций, которые приводят к разветвлению полимерной цепи и даже к структурированию полимера. Этот процесс ускоряется в присутствии небольших количеств кислорода, однако он может протекать и при полном отсутствии последнего. [45]