Cтраница 2
Использование в поликонденсации нескольких хлорангидридов дикарбо-новых кислот, бшфенолов или диолов открывает возможность синтеза смешанных полиарилатов и полиэфиров ( см. табл. стр. Однако строение полимерной цепи смешанных полиарилатов одного и того же состава может быть разным в зависимости от способа и условий их получения. [16]
В ряду смешанных полиарилатов ароматических дикарбоновых кислот изменение температур плавления от состава часто проходит через минимум. Для смешанных полиарилатов, содержащих в своем составе алифатическую и ароматическую дикарбоновые кислоты, характерно увеличение температур плавления по мере накопления в исходной смеси ароматической дикарбоновой кислоты. [17]
Пленки смешанного полиарилата дифенилол-пропана с изофталевой и терефталевой к-тами не теряют своей механич. ИФ и ТФ в интервале темп-р от - 60 до - ( - 250 при частоте 103 гц не превышает ( 5 - 8) - 10 -; их уд. [18]
Синтез смешанных полиарилатов позволяет изменять их свойства в широком диапазоне. Особый интерес представляют смешанные полиарилаты терефталевой кислоты, диана и многоатомного спирта. [19]
Так, если в состав макромолекулы полиарилата входят группировки, содержащие ненасыщенные связи, то после облучения полимера предел прочности при растяжении и относительное удлинение при разрыве возрастают, особенно при повышенных температурах. Например, пленки смешанного полиарилата на основе изофталевой и терефталевой кислот и фенолфталеина, содержащего небольшое количество диаллилдиана, после облучения сохраняют некоторую прочность даже при 300 С, что, в частности, может иметь большое значение для получения теплостойких покрытий, так как некоторые полиарилаты обладают достаточно высокой адгезией к металлам. [20]
Использование в поликонденсации нескольких хлорангидридов дикарбо-новых кислот, бшфенолов или диолов открывает возможность синтеза смешанных полиарилатов и полиэфиров ( см. табл. стр. Однако строение полимерной цепи смешанных полиарилатов одного и того же состава может быть разным в зависимости от способа и условий их получения. [21]
Что же касается дипольно-эластических потерь рассматриваемого полиарилата, то для него наблюдается лишь один максимум tg 6 - при температуре, лежащей между температурами Гтах для однородных полиарилатов. Промежуточное положение Гтах косвенно подтверждает беспорядочное расположение остатков кислот и двухатомных фенолов в цепи смешанного полиарилата, а также и то, что дипольно-эластические потери обусловлены движением сравнительно больших участков цепей, превосходящих по размеру элементарное звено. [22]
Как видно из табл. 166, где представлены полученные им данные, образованию полимера высокого молекулярного веса способствует проведение межфазной поликонденсации в органической фазе, хорошо растворяющей полимер. Так, при применении в качестве органической фазы ароматических углеводородов, которые не являются растворителями для получаемого полиарилата, а вызывают лишь его набухание, получаются смешанные полиарилаты меньшего молекулярного веса, чем при использовании органической фазы, хорошо растворяющей полимер. [23]
![]() |
Зависимость предела прочности при растяжении ар от продолжительности старения при 200 С пленок поли. [24] |
Наиболее изучены в этом отношении смешанные полиарилаты на основе дифенилолпропана с различным соотношением изофта-левой и терефталевои кислот. Длительное воздействие ( 3000 ч) на эти полиарилаты сравнительно невысоких температур ( 70 - 100 С) практически не приводит к изменению прочностных свойств пленок смешанных полиарилатов. [25]
Полиарилаты обладают пленко - и волокнообразующими свойствами. Ценным свойством полиарилатных пленок является их способность сохранить хорошие механические показатели при повышенных температурах, а также и после длительного нагревания при повышенных температурах. Пленки смешанных полиарилатов терефталевой и изофталевой кислот с дианом способны выдерживать длительное нагревание ( 600 - 1000 час. [26]
![]() |
Область работоспособности полиари. [27] |
Однако данный полиарилат обладает сравнительно небольшой областью работоспособности. В то же время полиарилат Ф-7 обладает наибольшей жесткостью и значительно большей областью работоспособности. Изменяя состав смешанных полиарилатов, можно получить твердую полимерную систему с нужной жесткостью при достаточно большой области работоспособности. [28]
Относительно влияния на реакционную способность бис-фенола о-заме-щения в его ароматическом ядре имеются противоречивые данные. С одной стороны, Смирнова и др. [61] полагают, что таким о-замещенным бнс-фено-лам, как 4 4 -диокси - 3 3 -диметилдифенил - 2 2-пропан и 4 4 -диокси - 3 3 -ди-метилдифеиил - 1 1-циклогексан, из-за наличия СН3 - группы в о-положении к НО-группам свойственна меньшая реакционная способность в отношении фосгена, чем 4 4 -диоксидифенил - 2 2-пропана. Так, при введении в межфазную поликонденсацию хлор-ангидрида дикарбоновой кислоты, диаллилдиана и диана, взятых в молярном соотношении 1 0: 2 0: 1 0, образовывался только гомополиарилат диаллилдиана. Если же соотношение исходных веществ составляло 1 0: 1 0: 2 0, то получался смешанный полиарилат, содержащий в своем составе более 50 мол. [29]
По величине диэлектрической проницаемости ( в 3 2 - 3 5) пленки полиарилатов диана, фенолфталеина близки к полиэтилентерефталату. Преимуществом полиарилатных пленок по сравнению с по-лиэтилентерефталатом и поликарбонатом диана является незначительное изменение тангенса угла диэлектрических потерь ( tg 6) и удельного объемного сопротивления в интервале температур от - 60 до 4 - 200 С и даже выше и более высокие значения удельного объемного сопротивления при 175 - 200 С. Тангенс угла диэлектрических потерь полиарилатов диана в интервале температур от - 60 до - 200 С не превышает 4 - 5 Ю-3, а для полиарилатов фенолфталеина 5 - 8 - Ю-3 в интервале температур от - 60 до - 250 С. Максимум дипольно-эластических потерь полиарилатов располагается в области более высоких температур, чем у полиэтилентерефталата и поликарбоната диана. Так, если максимум tg б у полиэтилентерефталата приходится на 140 С, у поликарбоната диана на 200 С, то у смешанного полиарилата изофталевой, терефтале-вой кислот и диана состава 0 15: 0 85: 1 молей он приходится на 250 С, а у полиарилатов Ф-1 и Ф-2 не наблюдается еще и при 300 С. [30]