Cтраница 4
Этот путь применим и к полиацетальдегиду. Последний компонент может быть заменен другими солями - ацетатом магния или натрия. При проведении полимеризации в системе, содержащей олефин и ацетон ( или ацетальдегид), в отсутствие третьего компонента катализатора полимеризуется только олефин. [46]
![]() |
Модель, демонстрирующая упаковку цепей изотактиче-ского полиацетальдегида в кристаллическом состоянии. [47] |
Вместе с тем мономер не является главным продуктом деполимеризации полимеров циклических окисей с числом членов в цикле три и более. Это отличие иллюстрируется сравнением состава продуктов разложения полиацетальдегида и полимера окиси пропилена. [48]
Полимеризация смеси ацетальдегида и окиси этилена приводит к образованию механической смеси полиоксиэтилена и полиацетальдегида, не содержащей сополимера, тогда как смесь хлораля и окись этилена дает сополимеры низкого молекулярного веса. [49]
Это дало возможность, во-первых, решить проблему стабилизации непосредственно в процессе синтеза полимеров, легко деполимерйзую-щихся по цепному механизму ( полиформальдегид, полиацетальдегид), во-вторых - синтезировать олигомеры с реакционноспособными концевыми группами заданного строения, что открывает широкие возможности для получения трехмерных сетчатых структур. Разработанные методы начинают приобретать широкое распространение в Советском Союзе и за рубежом. [50]
В работе Брейма и др. [54], а в особенности в несколько более поздней и подробной работе Гудмана и Брандрупа [55] показано, что макромолекулы полиацетальдегида, полученного в присутствии катионных или анионных катализаторов, а также радиационной полимеризацией в твердой фазе, содержат лишь изотактические и гетеро-тактические триады и практически не содержат синдиотактических триад. [51]
Скорость кислотного разложения намного превышает скорость автоокислительного разложения, что иллюстрируется данными табл. 100, в которой скорость гетеролитического ( кислотного) расщепления ацетальных связей сравнивается со скоростью гемолитического ( автоокислительного) расщепления. Даже если кислота не вводится в систему, мономер ацетальдегида легко окисляется в уксусную кислоту, которая вызывает кислотный гидролиз. Поэтому разложение полиацетальдегида обычно протекает главным образом в результате кислотного гидролиза. [52]