Гидрированный полибутадиен
Cтраница 1
Гидрированный полибутадиен применяется в клеевых составах для склеивания полиэтилена с латунью и резиной. При использовании гидрированного эмульсионного полибутадиена с непредельностью 8 % прочность клеевого соединения достигает 70 кгс / см. Клей на основе гидрированного г ( ис-1 4-полибутадиена обеспечивает более высокую прочность склеивания полиэтилена с латунью. [1]
Гидрированный полибутадиен близко напоминает по физическим свойствам полиэтилен. Принципиальное отличие его в том, что он имеет более высокую прочность на разрыв, более низкие жесткость, твердость и температуру хрупкости. Сопоставление всех этих свойств наводит на мысль, что гидрированный полибутадиен имеет более высокий молекулярный вес, чем промышленный полиэтилен, и до некоторой степени меньшую кристалличность. [2]
Описано применение частично гидрированного полибутадиена, который в смеси с наполнителями, вулканизующими веществами и пластификаторами в виде растворов в ароматических углеводородах пригоден для склеивания полиэтиленовы: -, пластиков. [3]
Близкое сходство свойств гидрированного полибутадиена и полиэтилена может служить доказательством в пользу справедливости положения, что распределение длины боковых цепей незначительно влияет на свойства полиэтилена. Однако потребуется значительно больше данных, прежде чем будет обосновано то или иное направление. [4]
Два последних высокомолекулярных алифатических углеводорода ( полиэтилен и гидрированный полибутадиен) уникальны в том отношении, что они представляют собой примеры нерегулярно разветвленных структур. Фокс и Мертин при изучении инфракрасных спектров углеводородов в области 3 - 4 ц обнаружили полосу поглощения при 3 38 ц в спектре полиэтилена, которая является характеристической областью колебаний связи С - Н в метилъных группах. Было определено, что соотношение СН3: СН2 составляет от i / 8 до 1 / 7о - Все эти величины значительно превышают частоты, которых следовало ожидать, если бы полимеры представляли собой линейные углеводороды. [5]
 |
Определение состава полимера. [6] |
На рис. 146 представлены спектры ЯМР 13С ( 25 2 МГц) гидрированного полибутадиена, содержащего 73 % 1 2-структур ( или 183 разветвления на 1000 атомов углерода), зарегистрированные на спектрометре Varian XL-100 при температурах 37 и 125 С в 1 2 4-трихлорбензоле и пердейтированном бензоле, содержащих примерно 10 масс. % полимера. Чувствительность некоторых сигналов к изменению температуры ясно видна из данных рис. 146, где при одних температурах сигналы перекрываются, а при других достигается их разрешение. [7]
Другим методом уменьшения механической деструкции загущенных масел является использование полимеров, обладающих повышенной стойкостью к механическим воздействиям, благодаря особенностям их химического строения: гидрированных сополимеров стирола с диенами, сополимеров изобу-тилена с производными стирола, СЭП, гидрированного полибутадиена [ 15, с. Прочность молекулам сополимеров стирола придают, возможно, ароматические кольца. С повышением в сополимере содержания а-метилстирола его стойкость к сдвигу возрастает. [8]
Гидрированный полибутадиен близко напоминает по физическим свойствам полиэтилен. Принципиальное отличие его в том, что он имеет более высокую прочность на разрыв, более низкие жесткость, твердость и температуру хрупкости. Сопоставление всех этих свойств наводит на мысль, что гидрированный полибутадиен имеет более высокий молекулярный вес, чем промышленный полиэтилен, и до некоторой степени меньшую кристалличность. [9]
Наиболее широко используемые каучуки - полибутадиены и поли-изопрены - недостаточно устойчивы к действию озона. Устойчивость полиуретанов к озонному растрескиванию зависит от степени их ненасыщенности. Полисульфиды, даже не содержащие непредельных связей, тоже подвержены вредному воздействию озона; это объясняется, по-видимому, наличием в них дисульфидных связей. Так называемый гидропол ( гидрированный полибутадиен [485]) вполне устойчив к действию озона, несмотря на наличие в нем некоторого количества остаточных двойных связей. Устойчивость этого материала к озонному растрескиванию была объяснена двояко. Одно из объяснений заключается в том, что при гидрировании исчезают наиболее реакционноспособные двойные связи, а остающиеся неактивные двойные связи не подвергаются действию озона. Согласно второму объяснению, предполагается, что в полимере могут находиться различные молекулы, некоторые из которых при действии озона распадаются на сегменты, подобные молекулам воска или парафина, которые защищают поверхность эластомера от дальнейшего воздействия озона. Продукты присоединения меркаптанов к эластомерам характеризуются степенью ненасыщенности, изменяющейся в широких пределах, и соответственно разной устойчивостью к озонному растрескиванию. Пирсон и др. [487] сообщили, что продукты присоединения меркаптанов к каучукам, насыщенные лишь на 69 %, столь же устойчивы к действию озона, как неопрен. Майер, Неплс и Раис [488] показали, что эти эластомеры даже превосходят неопрен и бутилкаучуки по данным испытаний при высоких концентрациях озона. [10]
К раствору 50 г 1 3-бутадиена, растворенного в 500 мл л-гептана добавляют 0 17 г тетрагидрофурана и 0 8ммоль нормального бу-тиллития. Реакционная смесь перемешивается в течение 4 ч при температуре 30 С. Таким образом получается раствор, содержащий 48 г полибутадиена, в который добавляют суспензию, образованную в результате реакции 11 6 мг кобальта ( в виде его соли с октановой кислотой) с 67 мг триэтилалюминия. Смесь в реакционном сосуде перемешивают в течение 2 ч при температуре 90 С под давлением водорода 25.105 Па, после чего полимер отделяют осаждением из реакционного раствора избытком изопропилового спирта и высушивают под пониженным давлением. По этой методике получают 49 г гидрированного полибутадиена с содержанием ненасыщенных остатков менее 3 % ( мольн. [11]
Затем было показано, что полимеры я сополимеры бутадиена после гидрогенизации до остаточной непредель-лости ниже 50 % образуют класс термопластиков, обладающих исключительными качествами по таким характеристикам, как температура замерзания, маслостойкость и сопротивление на разрыв. Обработка полимера перед гидрогенизацией оказывает значительное влияние на легкость и глубину гидрогенизации. При этом деструкция полимера незначительна или ее совсем нет. Продукты наиболее высокого качества получаются при гидрогенизации полибутадиена, по-видимому, до степени непредельности, равной 5 - 30 % таковой у исходного полимера. Продукты эти напоминают полиэтилен, но, как правило, отличаются более высокой эластичностью особенно при низких температурах. При резком ударе по гидрированному полибутадиену при - 73 он не разбивается и исключительно тверд даже при температурах жидкого азота. Его можно подвергать вулканизации и иногда вулканизаты его термопластичны. Гидрополи могут быть использованы для покрытий проводов и кабелей, для производства пленок, камер и различных формованных изделий. [12]
Страницы: 1