Cтраница 4
Так, например, изучение сорбции или процесса растворения низкомолекулярных веществ полимерами показало, что образующиеся при этом растворы являются истинными равновесными растворами и подчиняются термодинамическим закономерностям, как и низкомолекулярные системы. Это происходит потому, что полимер ведет себя в смеси ( растворе) так, как будто индивидуальной кинетической единицей является не вся макромолекула полимера, а отдельные отрезки длинной молекулы, способные независимо перемещаться относительно друг друга. Отсюда следует, что истинная молярная доля полимера в смеси меньше, чем теоретически вычисленная по закону Рауля. Причем величина сегмента зависит также от концентрации раствора, из которого ведется сорбция, меняясь от величины, близкой к одному звену полимера в очень концентрированных растворах, до величины всей макромолекулы в бесконечно разбавленном растворе. Появление в полимерной цепи радикалов - СН3, - СгН5 в ряде случаев повышает ее гибкость, о чем свидетельствует уменьшение величины сегмента. Это было доказано сорбционным методом при изучении группы полиолефинов; гибкость возрастает от полиэтилена к полибутилену: сегмент полиэтилена состоит из 60, полипропилена из 40, полибутилена из 30 углеродных атомов. [46]
Так, например, изучение сорбции или процесса растворения низкомолекулярных веществ полимерами показало, что образующиеся при этом растворы являются истинными равновесными растворами и подчиняются термодинамическим закономерностям, как и низкомолекулярные системы. Это происходит потому, что полимер ведет себя в смеси ( растворе) так, как будто индивидуальной кинетической единицей является не вся макромолекула полимера, а отдельные отрезки длинной молекулы, способные независимо перемещаться относительно друг друга. Отсюда следует, что истинная молярная доля полимера в смеси меньше, чем теоретически вычисленная по закону Рауля. Причем величина сегмента зависит также от концентрации раствора, из которого ведется сорбция, меняясь от величины, близкой к одному звену полимера в очень концентрированных растворах, до величины всей макромолекулы в бесконечно разбавленном растворе. Появление в полимерной цепи радикалов - СН3, - C2Hs в ряде случаев повышает ее гибкость, о чем свидетельствует уменьшение величины сегмента. Это было доказано сорбционным методом при изучении группы полиолефинов; гибкость возрастает от полиэтилена к полибутилену: сегмент полиэтилена состоит из 60, полипропилена из 40, полибутилена из 30 углеродных атомов. [47]
Так, например, изучение сорбции или процесса растворения низкомолекулярных веществ полимерами показало, что образующиеся при этом растворы являются истинными равновесными растворами и подчиняются термодинамическим закономерностям, как и низкомолекулярные системы. Это происходит потому, что полимер ведет себя в смеси ( растворе) так, как будто индивидуальной кинетической единицей является не вся макромолекула полимера, а отдельные отрезки длинной молекулы, способные независимо перемещаться относительно друг друга. Отсюда следует, что истинная молярная доля полимера в смеси меньше, чем теоретически вычисленная по закону Рауля. Причем величина сегмента зависит также от концентрации раствора, из которого ведется сорбция, меняясь от величины, близкой к одному звену полимера в очень концентрированных растворах, до величины всей макромолекулы в бесконечно разбавленном растворе. Появление в полимерной цепи радикалов - СН3, - СгН5 в ряде случаев повышает ее гибкость, о чем свидетельствует уменьшение величины сегмента. Это было доказано сорбционным методом при изучении группы полиолефинов; гибкость возрастает от полиэтилена к полибутилену: сегмент полиэтилена состоит из 60, полипропилена из 40, полибутилена из 30 углеродных атомов. [48]
Это понятие также включает реакцию сополимеризацни, в которой два или более неодинаковых вещества, имеющих одинаковые функциональные группы, взаимодействуют друг с другом образованием смешанного полимера ( см., например, разд. Однако следует отметить, что механизм полимеризации может быть либо ионным, либо свободнорадикальным, а в случае ионной реакции можно различать катионный и анионный процессы в зависимости от того, является ли катализатор катионом или анионом. Катализируемая кислотой полимеризация безусловно является катионной, но часто более предпочтительно использовать в качестве катализатора не протон, а кислоту Льюиса. Так, полимеризация 2-метилпропена более успешно и глубоко протекает под влиянием хлористого алюминия или трехфтористого бора, чем под действием серной кислоты. Эти полимеры называют полибутиленами в соответствии с тривиальным названием исходного мономера изобутилена. [49]
Это понятие также включает реакцию сополимеризации, в которой два или более неодинаковых вещества, имеющих одинаковые функциональные группы, взаимодействуют друг с другом с образованием смешанного полимера ( см., например, разд. Однако следует отметить, что механизм полимеризации может быть либо ионным, либо свободнорадикальным, а в случае ионной реакции можно различать катионный и анионный процессы в зависимости от того, является ли катализатор катионом или анионом. Катализируемая кислотой полимеризация безусловно является катионной, но часто более предпочтительно использовать в качестве катализатора не протон, а кислоту Льюиса. Так, полимеризация 2-метилпропена более успешно и глубоко протекает под влиянием хлористого алюминия или трехфтористого бора, чем под действием серной кислоты. Эти полимеры называют полибутиленами в соответствии с тривиальным названием исходного мономера изобутилена. [50]