Cтраница 2
Муравьиная кислота, выделяющаяся при гидролизе поливинилформиата, является достаточно активным катализатором этого процесса. [16]
Температура стеклования полных эфиров поливинилового спирта и нормальных жирных кислот ( исключая поливинилформиат) уменьшается по мере увеличения углеводородной части в кислоте. Следует отметить, что между полпвинилацетатоми поливинилпропионатом разница в значении Тс. [17]
Температура стеклования определена в дилатометре. Поливинилформиат, полученный полимеризацией винилформиата. Лоливинилацетат, полученный реацетилнрованием поливинилового спирта. [18]
Принципиальное преимущество этого процесса основано на том, что по-ливинилформиат более легко гидролизуется по сравнению с поли-винилацетатом. Омыление поливинилформиата происходит уже при нагревании с водой, без катализаторов; в результате реакции выделяется муравьиная кислота, которая и катализирует процесс. [19]
Принципиальное преимущество этого процесса основано на том, что по-ливинилформиат более легко гидролизуется по сравнению с поли-винилацетатом. Омыление поливинилформиата происходит уже при нагревании с водой, без катализаторов; в результате реакции, выделяется муравьиная кислота, которая и катализирует процесс. [20]
Полимеры винилформиата еще мало изучены. Особое значение имеет легкая омыляемость поливинилформиата при кипячении с водой ( катализатором служит отщепляющаяся муравьиная кислота), с образованием поливинилового спирта, свободного от продуктов, образующихся при действии минеральных кислот и щелочей. [21]
Полимеры винилформпата еще мало изучены. Особое значение имеет легкая омыляемость поливинилформиата при кипячении с г. одой ( катализатором служит отщепляющаяся муравьиная кислота), с образованием поливинилового спирта, свободного от продуктов, образующихся при действии минеральных кислот и щелочей. [22]
Однако применимость формиатов вызывает сомнение из-за недостаточной их стойкости, разветвленной конфигурации и летучести. С), рекомендованный2 в качестве пластификатора поливинилформиата в производстве бензиностойких пластмасс, ограниченно применим из-за его летучести. [23]
Поливиниловый спирт получается в результате химических превращений поливинилацетата. Он может быть получен и из гомологов поливинилацета-та - поливинилформиата, поливинилпропионата и поливинилбутирата. [24]
Так как до сих пор получить свободный виниловый спирт не удалось, то поливиниловый спирт получают не путем полимеризации винилового спирта, а омылением полимеров его сложных эфи-ров. Поэтому целесообразно вначале рассмотреть те полимеры, из которых в технике получают поливиниловый спирт ( поливинилаце-тат, поливинилформиат и др.), а затем уже сам поливиниловый спирт и его ацетали. [25]
В других случаях также может быть получено высокостабилизированное волокно. Описывается, например, получение достаточно водостойкого волокна путем прядения высокомолекулярного поливинилового спирта ( молекулярный вес 92 000), полученного омылением поливинилформиата, в концентрированном водном растворе соли, вытяжки влажного волокна на холоду, промывки и сушки, повторной вытяжки при нагреве и тепловой релаксации ( Амер. После релаксации при 235 на 11 % волокно имеет температуру размягчения 212е, прочность в сухом состоянии 8.5 г / денье при 10 % удлинения, прочность во влажном состоянии 7.6 г / денье при 11 % удлинения, усадку в 4 % при погружении на 6 мин. После ацеталирования такие волокна размягчаются уже при определенной температуре, выше которой они сохраняют еще некоторую механическую прочность. [26]
Поливинил-формиат гидролизуется во много раз легче, чем по-ливинилацетат, и может быть омылен нагреванием с водой. Выделяющаяся при этом муравьиная к-та катализирует процесс. Получают поливинилформиат полимеризацией винилформиата в массе или р-ре по радикальному механизму. [27]
Поливинилформиат отличается от поливинилацетата большей твердостью и стойкостью по отношению к действию нефтепродуктов. В связи с этим он предлагается для применения в лаковых покрытиях, стойких против некоторых растворителей и жидких горючих ( бензино - и бензолостойкие лаки) ( Амер. Для получения эластических масс достаточно введение в Поливинилформиат небольшого количества ( до 8 %) соответствующих пластификаторов. [28]
Практическое значение имеет тот факт, что содержание гидроксильных групп до 20 - 30 мол. Очень важно также то, что разрывное удлинение почти не меняется при одновременном значительном увеличении прочности. Наименьшей прочностью ( 60 - 2ПО кг / см2) и наибольшим разрывным удлинением ( 2000 - 1500 %) в высокоэластическом состоянии обладают поливинилацетаты и поливинилформиаты. [29]
Вместо поливинилацетата для получения ПВС можно использовать и полимеры других сложных виниловых эфиров, применяя для этого аналогичные методы гидролиза. При содержании в ПВС некоторой доли 1 2-гликоля его синдиотактичность изменяется в следующем ряду ( в зависимости от используемых для его получения. При использовании поливи-нилбензоата получается сильно разветвленный полимер с высокой растворимостью, содержащий 1 2-гликоля меньше, чем ПВС, полученный из поливинилацетата. Низким содержанием 1 2-гликоля характеризуется и полимер, полученный из поливинилформиата. Он стоек к действию горячей воды. Из поливинилтрифторацетата образуется высокорегулярный ПВС, сильно преломляющий свет. [30]