Полигексаметиленсебацинамид

Cтраница 2

На рис 35 Г - Ж представлены рентгенограммы неориентированного полигексаметиленсебацинамида при различных температурах, до 20 ниже его точки плавления. Все образцы были сухими; как указывалось ранее, влага значительно облегчает движение цепей. [16]

Соколов и Турецкий [90] исследовали также влияние на молекулярный вес полигексаметиленсебацинамида, полиэтилентерефталамида и поли-и-фенилентерефталамида, синтезируемых межфазной поликонденсацией, растворяющей способности органической фазы. [17]

Схематическое изображение конфигурации цепи полиамидов, полученных. [18]

На рис. 217 приведены рентгенограммы, показывающие переходы в структуре полигексаметиленсебацинамида при изменении температуры. [19]

Влияние межмолекулярных водородных связей на свойства полиамидов опять-таки четко демонстрируется разницей в свойствах полигексаметиленсебацинамида ( найлон-610) и того же полиамида, у которого 60 % атомов водорода амидных групп замещены на алкильные группы. [20]

Амиды также способны к подобному взаимообмену; примером может служить превращение себацинамида и диацетильного производного гек-саметилендиамина в ацетамид и полигексаметиленсебацинамид [42], широко применяемое в производстве найлона. [21]

Взаимная растворимость расплавленных полиамидов друг в друге еще не была систематически исследована. Так, Коршак и Фрунзе [87] установили, что полигекса-метиленадипинамид и полигексаметиленсебацинамид смешиваются в расплавленном состоянии в любых соотношениях. То же наблюдали Бер-нацкая и Кудрявцев [88] на примере полигексаметиленадипинамида и иолн-е-капроамида. [22]

Зависимость содержания экс-трагируемого бензолом вещества в продуктах реакции полигексаметиленсеба-цинамида с полиэтиленсебацинатом, от количества катализатора ( окиси свинца.| Зависимость температуры размягчения реакционной смеси ( / и содержания экстрагируемого бензолом вещества в продуктах реакции полигексаме-тиленсебацината и полиэтиленсебацина-та ( 2 от продолжительности реакции.| Зависимость содержания растворимых продуктов реакции полиэти-лентерефталата с полигексаметиленади-пинамидом ( о и с полигексаметиленсебацинамидом ( б от продолжительности процесса при 270 С. [23]

Наилучшие результаты получаются при использовании окиси свинца в количестве 1 - 2 вес. На рис. 57 приведены данные о протекании обменного взаимодействия полигексаметиленсебацинамида с поли-этиленсебацинатом при 260 С в присутствии 2 % окиси свинца. Процесс обмена в этих условиях практически заканчивается через 6 - 8 час. [24]

Таким образом, полиэфиры быс-фенолов и алифатических дикарбоновых кислот легче вступают в обменное взаимодействие с полиамидами, чем полиэфиры алифатических диолов. Не так обстоит дело у полиарилатов ароматических дикарбоновых кислот. Например, полиарилатизофталевой кислоты с 2 2-бис - ( 4-окси - 3-метилфенил) пропаном и полигексаметиленсебацинамид ( исходная смесь I) при 260 С ( рис. 61) не вступают в обменное взаимодействие в отсутствие катализатора. В присутствии же 1 % окиси свинца этот обмен протекает успешно. Интересно, что обменное взаимодействие полигексаметиленсебацинамида с полиарилатом изофталевой кислоты и 2 2-быс - ( 4-оксифенил) пропана ( исходная смесь II) протекает с несколько большей скоростью, чем для первого полиарилата. [25]

Полагают, что уменьшение растяжимости или появление ломкости при старении происходит вследствие такого постепенного упорядочения относительно осей молекул [ 34), при котором водородные связи в полярных слоях в конечном счете образуются в положении, отвечающем наименьшей потенциальной энергии. Если это так, то кинетика подобного изменения структуры, показанная на рис. 13, должна быть такой же, как при упрочнении вследствие механической деформации. В согласии с этим получены микрофотометрические кривые по рентгенограммам, отображающим процесс отпуска, в данном случае полигексаметиленсебацинамида. Наклон прямых в обоих случаях одинаков. Энергия активации Е, вычисляемая из температурного коэфи-циента, составляет для обеих систем около 14000 кал на моль отрезков цепи. Поскольку энергетические барьеры, препятствд ющие вращению между парафиновыми цепями, очень низки, большая часть этой энергии, несомненно, связана с разрывом водородных связей, имеющихся в метастабильных конфигурациях. Судя по величине энергии, при подобном изменении стр к-туры разрывается около двух водородных связей [ 31 на каждую кинетическую единицу. [26]

Полиуретаны несколько устойчивее, однако уже во время растворения их в конц. Наиболее устойчивы полиамиды, полученные из диаминов и дикарбоновых кислот и из аминокислот. По данным Хаслама и Свифта [24], наиболее полно ( на 97 8 % за 12 час. Медленнее гидролизуется полигексаметиленадипинамид, а еще медленнее - полигексаметиленсебацинамид. [27]

Страницы: 1 2