Cтраница 2
Полигидразоны представляют класс полимерных соединений, исследованный еще очень мяло. Описаны полигидразоны из терефталевого, глута-рового альдегидов, тг-диацетилбензола и 2 5-гекоандиона с дигидразидами изофталевой, адипиновой или себациновой кислот или их смесями. [16]
Раствор 3 2 г 4 4 -бие - ( ацетоацетил) дифенилоксида и 1 74 г дигидразида адипиновой кислоты в 70 мл абсолютного спирта кипятят в колбе с обратным холодильником в течение 40 час. Затем в горячем состоянии отфильтровывают осадок полигидразона, промывают спиртом и высушивают в вакууме. Полигидразон представляет белый порошок, плавящийся при 185 - 210 С. Растворим в крепкой серной кислоте. [17]
Смесь 3 г 4 4 -быс - ( ацетоацетил) дифепилоксида и 1 74 г дигидразида адипиновой кислоты нагревают в 70 мл абсолютного этанола в течение 40 час. Горячую реакционную массу фильтруют, отделяя от нее выпавший полигидразон, который сушат в вакууме. [18]
Исследование закономерностей я механизма этой реакции показало, что-ее направление и конечные продукты определяются кето-енольной таутомерией использованных в реакции тетракетонов. С енолами реакция протекает в две стадии: вначале при кипячении спиртового раствора исходных веществ образуется полигидразон, а затем при нагревании в вакуума до плавления, в результате отщепления молекулы воды, происходит замыкание полипиразольного цикла ( см. стр. [19]
Исследование закономерностей и механизма этой реакции показало, что ее направление и конечные продукты определяются кето-енольной таутомерией использованных в реакции тетракетонов. С енолами реакция протекает в две стадии: вначале при кипячении спиртового раствора исходных веществ образуется полигидразон, а затем при нагревании в вакууме до плавления, в результате отщепления молекулы воды, происходит замыкание полипиразольного цикла ( см. стр. [20]
Наиболее многочисленными среди гетероцепных полимеров являют - я полимеры, содержащие кислород, серу и азот. Эти группы полимеров включают такие соединения, как полиэфиры, простые и сложные, полисульфиды, полисульфоны и, наконец, полиамины, полиамиды, полигид-разиды, полигидразоны и другие азотсодержащие полимеры. [21]
Поэтому превращение полигидразонов такого типа в полшшразолы происходит лишь в результате термической обработки в вакууме при 170 - 200 С. Разветвленные бмс - ( р-дикетоны) существуют преимущественно в кетонной форме и их реакция с дигидразидами кислот протекает весьма легко и уже в спиртовой среде сразу же образуются полипиразолы, минуя промежуточную стадию образования полигидразонов. [22]
Раствор 3 2 г 4 4 -бие - ( ацетоацетил) дифенилоксида и 1 74 г дигидразида адипиновой кислоты в 70 мл абсолютного спирта кипятят в колбе с обратным холодильником в течение 40 час. Затем в горячем состоянии отфильтровывают осадок полигидразона, промывают спиртом и высушивают в вакууме. Полигидразон представляет белый порошок, плавящийся при 185 - 210 С. Растворим в крепкой серной кислоте. [23]
С и к полученному раствору в течение 30 мин. Окраска раствора изменяется от светло-коричневой до светло-желтой. Реакционную смесь при перемешивании охлаждают до комнатной температуры, выливают в воду и добавляют уксуснокислый натрий. Осадок полигидразона отфильтровывают, промывают дистиллированной водой и переосаждают из диметилформамида эфиром. [24]
Полициклизация представляет новый тип реакции, приводящий к образованию полимеров циклоцепной структуры. Хотя эта реакция по своему механизму и относится к поликонденсационным превращениям, од ако в ее механизме имеется большое своеобразие. Мы располагаем очень небольшим количеством данных о механизме этого типа реакций, однако на их основании уже можно сделать некоторые обобщения и в общем виде изложить схему этих превращений, которые протекают как двухста-дииный процесс. На первом этапе это обычная равновесная реакция, приводящая к образованию полиамидов, полиэфиров, полигидразонов и подобных им соединений. Закономерности этого этапа в общем не отличаются от известных для аналогичных поликонденсационных реакций. Этот этап представляет неравновесную поликонденсацию, так как образование прочных циклов представляет, как правило, необратимый процесс. [25]