Полидисперсность - полимер
Cтраница 2
Определение полидисперсности полимера состоит в разделении его на отдельные фракции, содержащие макромолекулы, относительно близкие по молекулярному весу, установлении количества каждой фракции в полимере и последующем определении их молекулярного веса. Фракционирование производят методом осаждения или методом растворения. [16]
Для определения полидисперсности полимера находят зависимость оптической плотности исследуемой среды от количества осадителя путем титрования на турбидиметрах. [17]
С ростом полидисперсности полимера число коротких молекул в полимере увеличивается, что обусловливает уменьшение межмолекулярного взаимодействия. В результате облегчается перевод полимеров в р-р или расплав, а также пластификационное вытягивание волокон, но затрудняется ориентация макромолекул в волокно. При этом качество волокон снижается. Полимеры, получаемые равновесной поликонденсацией, отличаются более узким молекулярно-массовым распределением но сравнению с полимерами, получаемыми радикальной полимеризацией. Поэтому поликонденсациониые полимеры более пригодны для создания высокопрочных волокон. [18]
С ростом полидисперсности полимера число коротких молекул в полимере увеличивается, что обусловливает уменьшение межмолекулярного взаимодействия. В результате облегчается перевод полимеров в р-р или расплав, а также пластификационное вытягивание волокон, но затрудняется ориентация макромолекул в волокне. При этом качество волокон снижается. Полимеры, получаемые равновесной поликоиденсацией, отличаются более узким молекулярно-массовым распределением по сравнению с полимерами, получаемыми радикальной полимеризацией. Поэтому поликонденсационные полимеры более пригодны для создания высокопрочных волокон. [19]
Простейшую характеристику полидисперсности полимеров дает отношение среднемассовой молекулярной массы к среднечисленной Mw IMn. У целлюлозы это отношение близко к двум. [20]
Отношение MJMn характеризует полидисперсность полимера. [21]
Молекулярная масса и полидисперсность полимеров в зависимости от реакционной способности мономеров, метода и условий синтеза могут изменяться в широких пределах. [22]
Молекулярно-массовое распределение характеризует полидисперсность полимеров. [23]
Молекулярный вес и полидисперсность полимера, температура и состав прядильного раствора также влияют на процесс формования, но часто это влияние проявляется не столь четко, как в рассмотренных выше случаях. Тем не менее указанные факторы заслуживают внимания, поэтому остановимся на них несколько подробнее. [24]
 |
J. Зависимость вязкости от концентрации разбавленных растворов триацетата целлюлозы разной степени полимеризации. [25] |
Степень полимеризации и полидисперсность полимера влияют и на его растворимость: полимеры с низкой степенью полимеризации обычно лучше растворимы, а высокая степень полимеризации снижает растворимость, затрудняя получение пленок из раствора такого полимера. При наличии в полимере фракций с высокой степенью полимеризации в растворе могут образовываться мелкие гелеобразные частицы, что ухудшает свойства получаемой пленки; низкомолекулярные фракции снижают физико-механические показатели. Поэтому для полимеров, используемых в производстве основы, устанавливают пределы допустимых колебаний полидисперсности и количества низкомолекулярных фракций. [26]
 |
Кривые числового ( / и массового ( 2 распределения полимера по молекулярным массам. а - дифференциальные. б - интеграль. [27] |
Для полной характеристики полидисперсности полимера необходимо вычислить или экспериментально определить функцию его ММР. Различают дифференциальные и интегральные функции ММР, которые, в свою очередь, могут быть массовыми и числовыми. Массовая ( соответственно, числовая) дифференциальная функция распределения fw ( M) dM [ fn ( M) dM ] выражает массовую ( числовую) долю макромолекул с молекулярными массами в интервале от Mi до Mi dM от общего количества полимерного вещества. [28]
Описан метод анализа полидисперсности полимеров, основанный на измерении градиента концентрации в донном слое кюветы ультрацентрифуги при неустановившемся седиментационном равновесии. Обсуждены экспериментальные условия, при которых это распределение аппроксимируется простой барометрической формулой Лапласа. В этом случае при помощи довольно простой графоаналитической процедуры может быть в принципе вычислен средний молекулярный вес любого порядка. Указанный метод был применен в комбинации с расчетной процедурой Арчибальда для определения средневесового и z - среднего молекулярных весов пяти полиизобутиленов, полученных при помощи катализатора циглер-наттовского типа. Отношения MJMW оказались в среднем порядка 1 6, что свидетельствует о сравнительно умеренной полидисперсности исследованных образцов. [29]
Описаны методы определения полидисперсности полимеров путем седиментации и оптическим способом; указаны преимущества и недостатки этих методов. Изучена возможность определения кривой распределения по молекулярным весам оптическим методом при соблюдении ряда условий. [30]
Страницы: 1 2 3 4