Cтраница 1
Сопряженные полиены под влиянием ультрафиолетового облучения образуют циклические соединения в основном тем же путем, что и при нагревании. Существенное различие между термической и фотохимической циклизациями состоит в стереоспеци-фичности продуктов реакции. [1]
Циклические сопряженные полиены известны под общим названием аннулены. Чтобы идентифицировать какой-либо определенный аннулен, указывают число атомов углерода в цикле: [ п ] - аннулен. [2]
Различные сопряженные полиены способны к согласованной циклизации или под влиянием света, или при нагревании. В итоге такой реакции исчезает двойная связь, другие двойные связи перемещаются и новая простая связь, завязывается между двумя реакционноспособными концами сопряженной системы. [3]
Высшие сопряженные полиены, за исключением каротиноидов, редко встречаются в природе. [4]
В таких реакциях сопряженные полиены превращаются в циклические соединения. [5]
Этим методом были синтезированы сопряженные полиены, имеющие 3, 5, 6, 8 и 10 двойных связен. [6]
Этим методом были синтезированы сопряженные полиены, имеющие 3, 5, 6, 8 и 10 двойных связей. [7]
По мере увеличения числа двойных связей сопряженные полиены становятся все более неустойчивыми. Кроме группы каро-тиноидов были синтезированы поливны, содержащие до 12 сопряженных дизамещенных двойных связей. [8]
Квантово-химическое определение ароматичности - ароматическими являются плоские моноциклические сопряженные полиены, которые имеют полностью замкнутую электронную оболочку и содержат электроны только на связывающих молекулярных орбиталях. [9]
Сведения о других систематических исследованиях изменений спектров при изменении структуры таких классов соединений, как сопряженные полиены и ацетилены, семикарбазоны, 2 4-динитро-фенилгидразоны и сопряженные и несопряженные оксимы, приведены в книгах Гиллема и Штерна, а также Штерна и Тимонса ( ссылка в разд. [10]
Сведения о других систематических исследованиях изменений спектров при изменении структуры таких классов соединений, как сопряженные полиены и ацетилены, семикарбазоны, 2 4-динитро-фенилгидразоны и сопряженные и несопряженные оксимы, приведены в книгах Гиллема и Штерна, а также Штерна и Тимонса ( ссылка в разд. [11]
Различив в уровнях энергии л - электронов для бензола, циклооктатетраена и циклобутадиена можно обобщить и расширить, распространив на другие плоские моноциклические, полностью сопряженные полиены с помощью правила Хюккеля. [12]
В первом приближении величина этого эффекта второго порядка для линейных ( ациклических) тг-систем не зависит от того, какие четные АУ взаимно возмущаются, т.е. можно добавлять этиленовые фрагменты, и общая энергия каждый раз будет оставаться одной и той же. Это означает, что ациклические сопряженные полиены сильно похожи на системы с локализованными Ti-связями, что отражается в длинах связей. Двойные связи в ациклических полиенах имеют практически такую же длину, как и в этилене. Это является следствием возмущения второго порядка. Возмущение первого порядка не сближает объединяющиеся атомы двух этиленовых фрагментов, а возмущение второго порядка их сближает, так как это сопровождается пусть небольшим, но реальным выигрышем энергии. Для всех ациклических полиенов вклад возмущения второго порядка, отражающийся в уменьшении длины простых связей, приблизительно одни и тот же. Однако, если в случае алкаиов использование в повседневной работе химика локализованных связей оправдано, то в случае полиенов это не так. [13]
Сопряженный диен представляет собой хромофор с собственными характеристическими электронными переходами. Такими же являются и истинные сопряженные полиены. [14]
Теорию перициклических реакций мы рассмотрим вначале ив примерах циклоприсоединения - циклораспада и электроциклических реакций, а в гл. И в циклоприсоединеине, и в электроциклические реакции вступают сопряженные полиены, поэтому для теоретического анализа таких реакций прежде всего необходимо уметь изображать п-орбнтали полиена и правильно располагать их по энергии. Метод построения тг-орбнталей был дан в гл. На самом деле полиены существуют в полиостью ifuc - ( II), полиостью транс - ( III) или смешанных гщс-транс-формах. Аналогично линейным, цис-полиены ( II) имеют в качестве главного элемента симметрии зеркальную плоскость а, поэтому приведенный в гл. МО линейных ПОЛИСНОЕ по симметрии полиостью справедлив и для ifuc - изомеров. [15]