Cтраница 2
В спектрах КРС полиинов интенсивность линий, относящихся к колебаниям тройных связей, выше, чем в ацетилене или полиацетиленах, содержащих изолированные тройные связи; интенсивность линий спектров КРС значительно возрастает по мере удлинения полииновой цепи. [16]
Для релаксации фототока полиинов характерно время от 1Q - 5 сек до нескольких секунд. Эти полимеры являются, пожалуй, единственными, для которых характерны такие малые времена инерции процессов фотопроводимости. [17]
Очень интересны спектры полиинов - соединений, содержащих сопряженные тройные связи. Отличительной особенностью таких сопряженных систем является их линейность в основном состоянии и то, что они содержат только один вид атомов - атомы углерода - в состоянии s / 7-гибридизации ( см. гл. [18]
В спектрах КРС полиинов интенсивность линий, относящихся к колебаниям тройных связей, выше, чем в ацетилене или полиацетиленах, содержащих изолированные тройные связи; интенсивность линий спектров КРС значительно возрастает по мере удлинения полииновой цепи. [19]
Опубликованы работы по получению полиинов реакцией окислительной полидегидроконденсации в присутствии солей меди 28зз - 2838 -гак например, изучена окислительная поликонденсация 1 4-диэтинил - 1 4-диоксициклогексана, 9 10-диэтинил - 9 10-диокси - 9 10-дигидроантрацена, 9 10-диэтинил - 9 10-диокси - 9 10-дигидрофенантрена, 9 10-диэтинилантрацена в растворе водного диоксана, спирта и пиридина в присутствии Cu2Cl22834rполученные полимеры не растворяются в обычных органических растворителях. [20]
Применение масс-сцектрометрии в химии полиинов пока еще невелико и ограничивается главным образом определением величины их молекулярных весов. Проблема установления молекулярного веса в химии малоустойчивых полииновых соединений является весьма трудной. Несмотря на продолжающиеся работы по улучшению методик они остаются еще довольно несовершенными. [21]
Что касается фотохимических превращений чистых полиинов. Недавно [ 781 а ] в ряду винилдиацетиленовых и вшшлтрианети-леновых хлоридов обнаружена изомеризация, протекающая под, влиянием УФ-облучения. [22]
Однако при синтезе описанным методом полиинов со свободными ацетиленовыми группами в конце цепи встречаются серьезные затруднения, связанные с возможностью неконтролируемой полимеризации исходных ацетиленов. [23]
В последнее время для исследования полиинов широко применяется метод ЯМР-спектроскопии. Полученные данные обсуждены авторами с точки зрения наличия в этих соединениях протонного спин-спинового взаимодействия. [24]
Это особенно проявляется в случае полиинов с сильными электро-ноакцепторными заместителями. Направление присоединения к кратным связям в исследованных случаях объясняется также незначительным экранированием этих связей близкостоящими ме-тильными группами. [25]
Однако при синтезе описанным методом полиинов со свободными ацетиленовыми группами в конце цепи встречаются серьезные затруднения, связанные с возможностью неконтролируемой полимеризации исходных ацетиленов. [26]
В последнее время для исследования полиинов широко применяется метод ЯМР-спектроскопии. Полученные данные обсуждены авторами с точки зрения наличия в этих соединениях протонного спин-спинового взаимодействия. [27]
Это особенно проявляется в случае полиинов с сильными электро-ноакцепторными заместителями. Направление присоединения к кратным связям в исследованных случаях объясняется также незначительным экранированием этих связей близкостоящими ме-тильными группами. [28]
Общим методом получения диинов и полиинов является окисление ацетиленидов одновалентной меди хлорной медью или ферроцианидом калия или, лучше всего, взбалтывание исходного алкина с раствором хлористой меди и хлористого аммония в присутствии кислорода. [29]
Легко видеть, что уравнения для полиинов, содержащих несколько сопряженных связей, могут быть выражены через те же постоянные. [30]