Равновесная поликонденсация

Cтраница 3

Характерной чертой процесса совместной равновесной поликонденсации ( в отличие от неравновесной поликонденсации и полимеризации) является наличие обменных реакций между макромолекулами полиамидов. [31]

В противоположность достаточно хорошо исследованной равновесной поликонденсации, неравновесная поликоиденсация является малоизученным процессом. В основном это реакции, исследованные лишь в последние годы. [32]

При синтезе полиамидов равновесной поликонденсацией возможно протекание таких побочных процессов как аммонолиз, аци-долиз, а также реакции межцепного обмена. По существу эти побочные процессы аналогичны побочным процессам, протекающим при полиэтерификации и поэтому здесь не рассматриваются. [33]

В шестой главе рассмотрена совместная равновесная поликонденсация нескольких мономеров, приводящая к образованию сополимеров. [34]

Существенную роль в процессе равновесной поликонденсации в остановке роста цепи играет достижение равновесия с выделяющимся низкомолекулярным продуктом реакции, поскольку своевременное удаление низкомолекулярного продукта из сферы реакции обеспечивает сдвижение равновесия в сторону образования полимерного продукта. Поэтому для получения высокомолекулярного продукта, как было показано в ряде работ [23, 26, 135, 136, 239, 264, 289 - 293], весьма существенно проводить процесс в условиях, способствующих максимально полному удалению из сферы реакции низкомолекулярного продукта поликонденсации. [35]

Эта же особенность процесса равновесной поликонденсации обусловливает и то, что смешанные полимеры могут быть получены двумя путями: как из мономеров, так и из соответствующих однородных полимеров ( см. стр. [36]

Исходные вещества в реакцию равновесной поликонденсации чаще всего берутся в эквимолекулярном соотношении. Однако в некоторых случаях, особенно при полиэтерификации дикарбоновых кислот с низшими гликолями, гликоль берется в реакцию в избытке. Это обусловлено следующими обстоятельствами. [37]

Таким образом, процессы равновесной поликонденсации, подобно ранее рассмотренным полимеризационным реакциям, сопровождаются образованием аномальных звеньев и поэтому приводят к образованию раз-нозвешшх полимеров. [38]

Хотя, как правило, равновесная поликонденсация, например вышерассмотренная реакция эфирного обмена, проводится в неравновесных условиях, интересно рассмотреть кинетику поликонденсации, проводящейся в условиях, способствующих установлению равновесия. Кинетика обратимой, или равновесной, полимеризации с раскрытием цикла рассмотрена в гл. [39]

Можно рассмотреть более сложные модели равновесной поликонденсации, когда активность функциональной группы зависит не только от числа прореагировавших групп в ее мономерном звене но и от количества прореагировавших групп ближайших соседних звеньев. В этом случае продукты поликонденсации также могут быть описаны с помощью некоторого ветвящегося процесса, но / с несколькими типами частиц. [40]

Технологический процесс получения лолиэфиров методом равновесной поликонденсации осуществляют в эфиризаторах сравнительно небольшой емкости ( до 5 м3) из нержавеющей стали или алюминия, снабженных якорной или рамной мешалкой и соединенных с уловительной установкой. Обогрев осуществляется паром высокого давления или парами высококипящих теплоносителей. Уловительная установка, назначением которой является улавливание летучих исходных компонентов и возвращение их в реакционный аппарат ( исключением является конденсационная вода, которая должна отводиться из сферы реакции) имеет существенное значение. [41]

Вторая глава посвящена механизму процессов равновесной поликонденсации. При этом выявлены элементарные стадии процесса и сделана попытка оценить их роль и влияние на ход превращения и результат реакции. Мы попытались рассмотреть с единой точки зрения и по возможности выпукло показать закономерности поликонденсации как полиреакции, подчеркнув при этом ту специфику, которая отличает поликонденсационные превращения от поли-меризационных. В этой главе большое место уделено тем равновесным реакциям, которые имеют место в процессе поликонденсации и определяют равновесный характер всего превращения. При этом подчеркнуты характерные для равновесной поликонденсации обменные превращения, протекающие по промежуточным звеньям и играющие часто весьма существенную роль в этом процессе. [42]

Остановка роста цепи в реакции равновесной поликонденсации может происходить в результате влияния как физических, так и химических факторов. Причинами чисто физического характера могут быть следующие: 1) понижение концентрации реагирующих групп; 2) увеличение вязкости среды; 3) высокая температура плавления образующихся продуктов. [43]

Изменение удельной вязкости 0 5 % - ного раствора полиамида ( в крезоле в процессе поликонденсации гексаметилен-диамина с адипиновой кислотой в растворе крезола. [44]

При рассмотрении вопроса о кинетике равновесной поликонденсации всегда необходимо учитывать равновесный характер поликонденсационного процесса и прежде всего равновесие между реакцией образования полимерной цепи и обратной реакции ее деструкции под действием низкомолекулярного исходного агента. Необходимо также отметить, что при проведении равновесной поликонденсации в незамкнутой системе на ее кинетику большое влияние будет оказывать скорость удаления из сферы реакции низкомолекулярного продукта поликонденсации. [45]

Страницы: 1 2 3 4