Cтраница 1
Полималеинаты, синтезированные из а-окисей и малеинового ангидрида при 30 - 150 С, имеют в отвержденном состоянии неудовлетворительные свойства. [2]
Полималеинаты получают, как правило, в отсутствие катализаторов. [3]
Полималеинаты - твердые продукты, хорошо растворимые во многих растворителях. Двойные связи в полималеинатах обладают низкой реакционной способностью, поэтому для превращения по-лималеинатов в сетчатые полимеры проводят их сополимеризацию с низкомолекулярными ненасыщенными мономерами, растворяющими полималеинат, например со стиролом. [4]
Полималеинаты применяют в виде растворов в стироле, к которым добавляют небольшое количество ингибитора ( гидрохинона, пирокатехина) и воскообразного вещества - так называемой всплывающей добавки. Ингибитор предотвращает желатинизацию смолы во время нагрева при растворении полималеинатов, а также при последующем хранении раствора. Всплывающая добавка предохраняет пленку, нанесенную на поверхность, от соприкосновения с кислородом воздуха, который замедляет полимеризацию. В качестве такой добавки применяют парафин или стеариновую кислоту. [5]
![]() |
Схема строения сетчатого полимера. [6] |
Полималеинаты отверждаются с участием стирола, диаллилфталата, винилтолуо-ла, полиакрилатов при нормальной температуре или при нагревании В зависимости от выбранного катализатора этой реакции. Кремнийорганические смолы отверждаются тетралкоксисиланом или органическими перекисями при нагревании выше 180 С. [7]
Полималеинаты применяют в виде растворов в стироле, к которым добавляют небольшое количество ингибитора ( гидрохинона, пирокатехина) и воскообразного вещества - так называемой всплывающей добавки. Ингибитор предотвращает желатинизацию смолы во время нагрева при растворении полималеинатов, а также при последующем хранении раствора. Всплывающая добавка предохраняет пленку, нанесенную на поверхность, от соприкосновения с кислородом воздуха, который замедляет полимеризацию. В то же время Эта добавка препятствует испарению стирола. В качестве такой добавки применяют парафин или стеариновую кислоту. [8]
Понятие полималеинаты ( или полифумараты) включает в себя все продукты, содержащие звенья данной непредельной кислоты. Поскольку малеинаты изомеризуются в процессе поликонденсации в фумараты, исходя из малеинового ангидрида ( основного ненасыщенного кислотного реагента) в конечном счете получают полиэфир фумаровой кислоты или смешанный полиэфир малеиновой и фумаровой кислот. Однако эти полиэфиры принято называть полималеинатами, а в других аналогичных случаях строить номенклатуру, исходя из названий исходных веществ, а не продуктов их превращения. [9]
Экспериментально установлено, что в полималеинатах. В местах гидролиза, хотя и возникают дефекты в полимерной сетке, понижающие устойчивость, к деформации полиэфирных стеклопластиков, особенно при повывении температуры, и возрастает гидрофилъность их, но то же время появляются высокополярные карбоксильные группы. Эти группы способствуют повышению смачиваемости стеклянного волокна гидрофобными системами, какими являются полималеинат-стирольные смеси а следовательно, и прочности адгезионного взаимодействия. [10]
![]() |
Основные свойства промышленных полиэфирных материалов. [11] |
Основными представителями НПЭ являются полиэфиракрилаты, полималеинаты и полифумараты. Это гетеро - или карбоцепные олигомеры, содержащие сложноэфирные группы. [12]
Из ненасыщенных полиэфиров используют олигоэфиракрилашы и полималеинаты ( см. Полиалки-лепгликолъмалеинаты и полиалкиленглиъолъфумара-ты), из насыщенных - продукты полпэтерифика-ции многоатомных спиртов насыщенными или аро-матич. Кроме полиэфира ( связующего), клеевые композиции могут содержать наполнитель ( напр. Роль растворителя ( а также сшивающего агента) в клеях на основе полималеинатов выполняет непредельный сомономер или олигомер ( напр. [13]
Из полиэфиров, полученных поликонденсацией, наиболее распространены полималеинаты и полифумараты [215] - оли-гомерные продукты поликонденсации малеиновой и фумаровой кислот или их производных ( часто в сочетании с ароматическими, алициклическими и насыщенными алифатическими двухосновными кислотами) с алифатическими гликолями. [14]
К связующим на основе ненасыщенных сложных эфиров относятся полималеинаты, олигоакрилаты, форполимеры эфиров алли-лового спирта, их смеси между собой или с низкомолекулярными мономерами. Отверждение этих связующих протекает по механизму радикало-цепной полимеризации, инициируемой нагреванием, облучением или свободными радикалами, с образованием только углерод-углеродных связей без выделения низкомолекулярных веществ. [15]