Cтраница 3
Большое значение имеет соотношение триэтилалюмшшй: че-тыреххлористый титан. При этом получают полимеры молекулярного веса от 75000 до 350000, механически прочные и легко перерабатываемые в изделия. Катализатор удаляют, дважды промывая полиэтилен безводным спиртом ( метанол, пропанол и др.) в атмосфере азота при 60 - 70 С ( 5 - 6 вес. [31]
Они обладают высокой стабильностью и исключительно хорошими вязкостно-температурными свойствами. При одинаковом строении полимеры разного молекулярного веса могут существенно различаться по своей вязкости. Из множества разновидностей по-лиорганосилоксанов в настоящее время наиболее широко используются диметилполисилоксаны и фенилметилполисилоксаны. В качестве жидкости для гидравлических систем силиконы используются в чистом виде и в виде смесей с основой того же или другого типа. [32]
Они предложили использовать целлюлозные мембраны вследствие того, что с ними в течение последних 10 лет получены удовлетворительные результаты. Из относительно узких фракций полимера данного молекулярного веса ( около 100 000) было приготовлено большое число стандартных растворов. Испытан ряд мембран ( например, типа ультрацелл f, ультрацелл ff и ультрацелл Ш, а также набухшего целлофана) в большом числе осмометров с одним и тем же стандартным раствором. Как видно из рисунка, максимум соответствует величине, равной - 40 мм. [33]
Все эти факторы позволяют получать полимер требуемого молекулярного веса, а также вести процесс со скоростью, позволяющей регулировать температуру реакции. [34]
Применение обоих методов к растворам полимеров ограниченно, так как температурные депрессии чрезвычайно малы. Например, для 1 % - ного раствора полимера молекулярного веса 50000 температурная депрессия составляет около 0 001 С. [35]
Скорость процесса полимеризации этилена может в известной мере регулироваться концентрацией четыреххлористого титана, а молекулярный вес полимеров - отношением молей триэтилалюминия к четыреххлори-стому титану. При повышении этого соотношения до 2: 1 получаются полимеры молекулярного веса больше 1 000 000, трудно перерабатываемые; при уменьшении соотношения до 1: 2 молекулярный вес уменьшается до 30 000 и получаются хрупкие полимеры. [36]
Этот способ представляет значительные преимущества, так как отпадают стадии синтеза полимера и получения из него раствора или расплава. Кроме того, данный способ позволяет формовать волокна из полимеров любого молекулярного веса. [37]
Каждый метод фракционирования имеет свои преимущества и недостатки. Одним из недостатков метода фракционирования осаждением является вероятность механического захвата полимеров другого молекулярного веса при осаждении данной фракции. [38]
Каждый метод имеет свои преимущества и недостатки. Одним из недостатков метода фракционирования осаждением является возможность механического захвата полимеров другого молекулярного веса при осаждении данной фракции. Метод растворения лишен этого недостатка, однако этот метод значительно более продолжительный, так как основная масса полимера находится не в растворе и диффузия макромолекул происходит очень медленно. При фракционировании же осаждением полимер находится в растворе. [39]
Политерефталамид / шра-аминобенэгидразида ( ПАБГ) является наиболее изученным представителем полиамидгидразидов. Данные табл. 3 для ПАБГ относятся к волокнам, формуемым из полимера умеренного молекулярного веса. Волокно из более высокомолекулярного ПАБГ ( табл. 4) обнаруживает значительно большую прочность ( но относительное удлинение при разрыве и начальный модуль не увеличиваются) и является промежуточным между волокнами кевлар и кевлар-49 по относительному удлинению при разрыве и начальному модулю. [40]
Политерефталамид / шра-аминобензгидразида ( ПАБГ) является наиболее изученным представителем полиамидгидразидов. Данные табл. 3 для ПАБГ относятся к волокнам, формуемым из полимера умеренного молекулярного веса. Волокно из более высокомолекулярного ПАБГ ( табл. 4) обнаруживает значительно большую прочность ( но относительное удлинение при разрыве и начальный модуль не увеличиваются) и является промежуточным между волокнами кевлар и кевлар-49 по относительному удлинению при разрыве и начальному модулю. [41]
Это объясняется тем, что чистый продукт, пригодный для синтеза полимера требуемого молекулярного веса, проще получить, используя для процесса поликонденсации не терефталевую кислоту, а ее диметиловый эфир. [42]
Прямое доказательство внутримолекулярного зародышеобразования при складывании цепи представили Битти-гер и Хуземан [27], которые кристаллизовали карбоксицеллюлозу из разбавленных растворов. При кристаллизации из разбавленных растворов ( 0 01 г / л) фракций полимера молекулярного веса 1 - Ю6 - 4 - Ю6 образовались кристаллики в виде стержней, которые имели длину порядка 500 Я и поперечные размеры, соответствующие нахождению в кристаллике только одной макромолекулы. В этом случае зародыше-образование должно быть гомогенным и происходить в результате складывания макромолекул. [43]
Уравнения ( П-38) - ( П-40) показывают примеры специфичности, которая проявляется при этом типе полимеризации. В случае применения в качестве катализатора системы триизобутил-алюминий - четыреххлористый титан с небольшим выходом образуется полимер неопределенного молекулярного веса [36] и нерастворимый продукт. Полимерные структуры 89, 91 и 93 согласуются с данными ИК-спектроскопии. [44]
Характерно, что теплота растворения высокомолекулярных веществ мало зависит от концентрации раствора; при расчете на звено цепи она практически одинакова для полимеров разного молекулярного веса. Это значит, что взаимодействие каждого звена полимерной цепи с растворителем при растворении мало зависит от длины цепи. Это обстоятельство указывает на гибкость цепей полимера. [45]