Полимер - регулярная структура
Cтраница 1
Полимеры регулярной структуры с двойными связями в цепи могут существовать в двух геометрически изомерных формах: цис и транс. Метод ЯМР широких линий позволяет обнаружить существенную разницу в характере молекулярного движения в обеих формах. [1]
 |
Характеристика свойств различных образцов полиэтилена. [2] |
Особенностью полимеров регулярной структуры с высоким молекулярным весом является их способность сохранять регулярность структуры даже после длительного нагревания. [3]
Наличие в полимерах регулярной структуры функциональных групп, способных к образованию достаточно прочных связей ( например, водородных), приводит к увеличению жесткости цепи, обусловленному главным образом внутримолекулярным взаимодействием, противостоящим дезориентирующему действию теплового движения. Упорядочивание структуры с одновременным повышением жесткости цепей макромолекул способствует кристаллизации полимера. [4]
Например, полиизобутилен - полимер явно регулярной структуры, может быть легко закристаллизован при растяжении. Долго считалось, что этот полимер не кристаллизуется в иных условиях. [5]
Большое значение имеет получение ( полимера регулярной структуры. [6]
 |
Линейные полимеры с циклами в цепи. [7] |
Одним из возможных путей создания полимеров регулярной структуры с разветвленными и пространственными цепями может служить образование макромолекул из олигомеров, содержащих активные группы. Осуществление такого процесса сопряжено с необходимостью создания методов синтеза и выделения олигомеров с определенным положением химически активных групп и разработкой процесса их превращения в макромолекулы или поисками путей стереоспецифической полимеризации, приводящей к разветвленным или пространственным макромолекулам заданного строения. Синтетические возможности здесь не ограничиваются только структурой главных цепей; сами цепи могут быть различными по составу. [8]
Как различаются по строению и свойствам полимеры нерегулярной и регулярной структуры. [9]
 |
Физико-механические свойства пленок из различных сополимеров. [10] |
Из данных таблицы видно, что прочность лри разрыве пленок из полимеров регулярной структуры на 20 - 50 % больше прочности пленок из сополимеров нерегулярного строения, но в 1 5 - 2 раза меньше прочности пленок из эпоксидного олигомера. Однако внутренние напряжения в покрытиях из полимеров регулярного строения значительно меньше. [11]
В заключение отметим, что ионно-координационная полимеризация лучше, чем рассмотренные выше виды полимеризации, обеспечивает возможность получения полимеров заданной регулярной структуры и молекулярно-массового распределения. Это определяется координирующим действием комплексных каталитических систем в элементарном акте синтеза: каждая молекула мономера внедряется в структуру каталитического комплекса, а растущая цепь удаляется от него. Наиболее распространенными каталитическими системами в этом виде цепной полимеризации являются комплексы галогенидов металлов переменной валентности с алкилпроизвод-ными алюминия, зт-аллильные комплексы металлов переменной валентности, оксидно-хромовые катализаторы. Они обеспечивают регулярное построение каждой макромолекулы полимера, а часто и формирование кристаллических структур из нескольких макромолекул. У полимеров а-замещенных этиленовых углеводородов образуются изо - и синдиотактические структуры, у полимеров диенов - цис - и гранс-изомеры. Особым видом ионной и ионно-коор-динационпой полимеризации является полимеризация циклических мономеров, проходящая за счет разрыва а-связи в цикле мономера с образованием линейных макромолекул. [12]
В зависимости от применяемой для полимеризации каталитической системы количество цис - 1 4-звеньев в полимерных цепях может значительно колебаться. Полимеры наиболее регулярной структуры ( с содержанием 96 - 98 % с-1 4-структур) получаются при полимеризации в присутствии кобальтовых катализаторов. Полимеризация с применением титановых катализаторов приводит к получению каучуков с содержанием 92 - 95 % ис-1 4-структур. С наименьшей регулярностью получаются г с-полибутадиены при применении литий-алкильных и литиевых катализаторов. [13]
Линейные макромолекулы могут иметь регулярную и нерегулярную структуру. В полимерах регулярной структуры отдельные звенья цепи повторяются в определенной последовательности и располагаются в пространстве в определенном порядке. [14]
Еще одним направлением в получении ПВХ регулярной структуры является синтез низкомолекулярного кристаллического ПВХ, проводимый в среде альдегидов, диалкилфосфитов и других соединений, обрывающих цепь. При этом температура полимеризации не играет решающей роли, и полимер регулярной структуры и очень низкого молекулярного веса может быть получен также при температуре выше 0 С. [15]
Страницы: 1 2